GM1' + GS0‘IP0*=2I1’0‘ + CWO

En général, un acide bibasique quelconque peut s’unir au gaz des marais suivant

no ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

les mômes rapports de formules que l’acide carbonique, et ces rapports s’étendent à tous les carbures forméniques.

Ainsi, avec l’acide sulfurique et les carbures saturés, on obtient des composés analogues dans des conditions qui peuvent être interprétées comme celles de l’état naissant. Exemples :

L’acide forménodimlfiirique que l’on prépare à l’aide de l’acide

acétique et de ses composés, par suite du dédoublement de la molécule en acide carbonique et en formène, réaction inverse des précédentes :

C‘ll‘0‘ = C®0‘-f-C*lI‘

L’acide forménosulfurique . G* II* 8*0® ;

— acéténosulfurique . G* II* 8*0® ;

— valérénosulfurique . G*“H’*8*0*, etc.

Tous ces dérivés sont formés suivant les mômes équations que celles qui répon dent à un composé éthéré, mais ils s’écartent complètement de ces derniers leurs propriétés. '

Les acides monobasiques donnent naissance à des composés plus simples. C’est ainsi que l’acide benzoïque, en se combinant au formène dans les conditions de l’état naissant, engendre Y acétobenzone :

G“H*0‘— 11*0*= C‘®IPO*,

corps qui se prépare en distillant un mélange d’acétate et de butyrate de chaux Cette méthode est générale (Péligot).

Toutes ces réactions répondent à des synthèses très intéressantes.

Citons aussi l’action de l’acide azotique sur les carbures saturés. On a vu nr,î demment que leur oxydation par cet agent était très difficile et qu’il n’y a que ceux à équivalents élevés, comme la paraffine, qui donnent des dérivés ac'd*^ par dédoublement de la molécule. * ®

Toutefois on peut, par voie indirecte, obtenir des dérivés nitrés. Au formène exemple, répond le formène mononitré ou nitrome’thane que l’on prépare faisant réagir le nitrate d’argent sur l’iodure de méthyle (V. Meyer) :

AzO*Ag-t- C*ff>I = Agi + G*H® (Az0‘) .

Chose curieuse, dans cette réaction, il se forme simultanément une petite qua * de l’isomère corre.spondant, l’éther méthylnitreux : *

AzO^-AgO + G*H*(III)= Agi + C*II*(AzHO*),

corps qui régénère aisément l’alcool méthylique sous l’influence des alcalis, ta d" que le nitrométhane ne jouit pas de cette propriété.

Les autres carbures saturés, comme les hydrures d’éthylène, de propylène d butylène, etc. , jouissent de la même propriété et engendrent des composés analotn ' t nitréthane, nitropropane, nitrobutane, etc. o •

Meers a même obtenu un dérivé binitré en attaquant le bromonitréthano, disso

CARBURES D’IIYDRÜGÈSE.

dans la potasse alcoolique, par razotite de potassium, ce qui fournit le dinitrctlianc potassé :

C‘irBr(AzO‘)+ AzO^'KO + KH0^= KBr + IPO’ + C^H^'K(AzO‘)*,

lequel, traité par un acide, fournit une huile dense, incolore qui est le corps cherché :

CWK(AzO‘)*-(-HCl = KCl + C‘H'(AzO‘)*.

On conçoit semblablement l’existence d’un trinitréthane, d’un tétranitréthane, etc.

D’après Meyer, il existe deux nitropropanes isomères, a et p, le premier, liquide et qui ne se solidifie pas à — 17% le second, solide et fusible à 55». La même observation s’applique au dimtrobutane, etc.

Les carbures e'thyle’niques s’unissent aux acides et fournissent, en général, des composés qui jouissent de propriétés éthérées.

C’est ainsi que l’éthylène se combine directement aux hydracides, à volumes égaux, pour former des éthers chlorhydrique, bromhydrique, iodhydrique, identiques à ceux que l’on prépare au moyen de l’alcool éthylique (Bcrthclot) :

CW+ HC1 = C‘H‘(IIC1).

A l’aide de ces composés, on peut réaliser l’union de l’éthylène avec les oxacides : par exemple, l’acétate d’éthylène ou éther acétique s’obtient en traitant l’iodliydrate d’éthylène par l’acétate d’argent :

G‘1I'(111) + C‘ir>AgO‘= Agi + C»11‘(C‘H'0‘).

Chose remarquable, les homologues de l’éthylène, propylène, butylène, etc., en se combinant aux hydracides, fournissent des éthers qui sont isomériques et non identiques avec les composés correspondants des alcools de fermentation, et cette isomérie se poursuit jusque dans leurs dérivés. C’est ainsi que l’hydrate d’amylène n’est pas identique avec l’alcool amylique ordinaire, bien que la composition de ces deux corps soit e.xactement la même (\Vurtz).

L’acide sulfurique donne des résultats variables avec les carbures éthyléniques, suivant qu’il est anhydre, monohydraté ou étendu d’eau.

Avec l’acide anhydre, la combinaison est intégrale :

C‘ID-t-2S>08=C‘H‘2S*0«.

Ce corps, nommé improprement sulfate de carbyle, absorbe lentement l’humidité de l’air : il se transforme d’abord en acide éthionique, puis à l’ébullition, en acide isélhionique, corps isomérique avec l’acide sulfovinique.

Agité pendant longtemps avec de l’acide sullurique monohydraté, l’éthylène se change en acide sulfovinique, éthylsulfurique ou sulfate d'éthylène (Berthelot) :

C*H'H-SMW= C‘H‘(S*HW).

,Ce corps est important, car il suffit de l’étendre d’eau et de le distiller pour obtenir l’alcool ordinaire :

C‘ID(SM1>0«) + H^Ü- = C‘Il‘(IB0*)-f- S’H*0’) .

dl2 ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

Le propylène est encore plus fticilement absorlié que l’éthylène par l’acide sulfurique concentré. 11 se forme de l’acide propylsulfurique :

c’H'isnpo*),

lequel engendre, par substitution des éléments de l'eau, l’hydrate de propylène ou alcool isopropylique.

Les carbures éthyléniques paraissent susceptibles de former des composés nitrés comme les carbures forméniques. En effet, lorsque l’on traite le nitréthane potassé par l’iodure d’allyle en solution alcoolique, une vive réaction se manifeste il se précipité de l’iodure de potassium et on recueille un liquide huileux qui se forme sans doute, d’après l’équation suivante (Gai) :

C^ll‘K(AzO‘)-t- CTM = Kl -h C‘»H»(Az0‘).

Les carbures acétyléniques, en raison de leur caractère doublement incomplet se combinent avec une ou deux mole'cules d’hydracide. C’est ainsi que l’allylène forme deux iodhydrates avec l’acide iodbydrique :

CbH'(HI), C'’11'(2I1I),

et que l’acide sulfurique absorbe immédiatement ce gaz pour constituer nn acide allylénosulf urique que l’on transforme aisément en hydrate d’allylène, probable ment identique avec l’acétone :

CW(S*1P0«)+ IPO»— S*H*0*= C''I1‘(IP0*) = C«1I«0*.

Les carbures benzéniques se combinent avec les acides en formant des comuo ’ encore plus variés que les précédents.

^ Avec l’acide carbonique, par voie indirecte, c’est-à-dire dans les conditions d l’état naissant, on a préparé les corps suivants :

1“ L'acide benzinocarbonique ou benzoïque :

€‘*110 + C^O'IFO*— II’O^ = C^0‘(C«II«)= Cuii«0‘,

que l’on obtient en faisant agir un courant d’acide carbonique sur la benzine bromé en présence du sodium (Kekulé) :

C’^IEBr -I- C=0* + W = Nalir + C»IL>Na0‘ ;

2“ Une substance neutre, de la nature des aldéhydes, le benzinocarbonid benzone, découvei-t par Péligot en distillant du benzoate de chaux :

2C*W-l- C^O'HW— 2IP0*= C“H‘«0* ;

3“ L'acide benzinodicarbonique ou phtalique, et ses isomères, les a isophtalique et tére'phtalique, acides bibasiques :

C’IP-l- 2(C*0‘Il-’0*) — 2Il-'0’‘= C‘"ll«0s ;

4“ L'acide benzinotricarhonique ou trimelUque de Baeyer, et son isomèr l’acide trime’sique de Fittig> qui sont tribasiques : ’

CARBUliES D HYDROGÈNE. Hj

5“ L'acide benzinolétracarbonvjue ou pyromelliquc (rEi'dnuinn, ainsi que scs isomères Iclrabasiqucs, les acides préhiiitiquc et mellophanique de Baeyer :

C'*lP-d- 4(C^Ü‘H^O^)— 4H*0^ =

ü° L’acide beminopentacarbonique de Friedel et Crafts, corps penlatoini(iuc ;

7“ Enfin, l’acide benzinohexacarbonique ou niellique, liexatomique :