ACÉTATE CUIVREUX
Équiv . C*H3Cu!0*.
A lo ru . (C2H302)2Cus.
Il se produit dans la distillation sèche de l’acétate cuivrique, et se sublime, pendant l’opération, en une masse volumineuse, blanche, semblable à de laneige. Il verdit à l’air, l’eau le décompose en oxyde jaune de cuivre et acétate ordinaire.
ACÉTATES CUIVRIQUES.
On connaît un acétate neutre et des acétates basiques.
Acétate neutre de cuivre tyerdet cristallisé, cristaux de Vénus).
Équiv . C*H3CuO* + HO.
Atom . (C2H3Os)2Cu + H20.
On le prépare en dissolvant le vert-de-gris dans l’acide acétique et plus généralement, par double décomposition, en mêlant des solutions, équivalentes et chaudes, de sulfate de cuivre et d’acétate de soude; l’acétate de cuivre, moins soluble que le sulfate de soude, se dépose, on le purifie par une nouvelle cristallisation.
On peut encore l’obtenir par le mélange de solutions de sulfate de cuivre et d acétate de plomb ou de baryte.
M. Werner a proposé de dissoudre 5 parties de sulfate de cuivre, finement pulvérisé, dans 7 parties 1/2 d’ammoniaque ordinaire, puis d’y ajouter 10 parties d acide acétique fort.
Les cristaux de verdet, d’un vert foncé, ont une saveur métallique désagréable; ils appartiennent au système clinorhombique. Combinaison ordinaire :
On rencontre quelquefois des hémitropies ; angles :
p : m = 105° 30', m:m = 72», p : allî = Il 9° 4' ; clivages suivant p et m.
Leur poids spécifique est : 1,914 (Gehlen), 1,883 (Schroder). Ils sont dushroïques (Brewster, de Sénarmont).
Les cristaux de verdet contiennent un équivalent d’eau de cristallisation ; cependant Woehler les a obtenus avec 5 équivalents d’eau, en exposant, à un
froid de +8 degrés, une solution aqueuse saturée à +60 degrés el contenant de l’acide acétique ; il est alors en gros prismes droits rhomboïdaux, de la couleur bleue du sulfate de cuivre ; ces cristaux chauffés à 30 ou 35 degrés se transformaient en verdet ordinaire.
L’acétate neutre de cuivre s’effleurit superficiellement à l’air; il perd son eau à 100 degrés, ou sur l’acide sulfurique, et devient blanc. Suivant M. Berthelot, il n’abandonne dans le vide, à froid, que des traces d’eau.
Soluble dans 13 parties d’eau froide, dans 5 parties d’eau bouillante et dans Imparties d’alcool bouillant, il est insoluble dans l’éther (Unverdoben, Gehlen).
Les dissolutions d’acétate neutre de cuivre, portées à l’ébullition, perdent de l’acide acétique, se troublent et laissent déposer un sous-sel, vert pâle, bibasique; qui brunit par une ébullition prolongée, par suite de la formation d’oxyde de cuivre (Gay-Lussac).
Les dissolutions étendues (5 pour 100 de sel), chauffées longtemps en vase clos vers 175 degrés, donnent d’abord de l’acide acétique libre et de l’oxyde noir de cuivre et consécutivement, du gaz carbonique, un peu d’hydrogèneet de beaux cristaux d’oxydule de cuivre; en faisant varier les conditions, il se produit même du cuivre métallique (Riban).
Les solutions concentrées (40 pour 100 de sel), chauffées pendant une heure seulement à 200 degrés, fournissent de l’acide glycolique et de l’oxydule de cuivre (Cazeneuve).
Bouillie avec du glucose, la dissolution du verdet donne de l’oxydule de cuivre et de l’acide acétique se dégage (Reynoso); au reste un certain nombre de corps réducteurs produisent le même phénomène ; tel est, d’après Eder, l’oxalate ferrosopotassique, qui ramène ce sel à l’état de cuivre métallique. Les dissolutions bouillantes d’acétate cuivrique, additionnées d’iodure de. plomb, laissent dégager des vapeurs d’iode (Tomassi). Il doit se former sans doute de l’iodure cuivrique ramené, avec perte d’iode, à l’état d’iodure cuivreux.
Soumis à la distillation sèche, l’acétate cuivrique perd d’abord son eau, puis, à partir de 240 à 260 degrés, il se dégage de l’acide acétique cristallisable et de l’acétone; le mélange de ces produits constituait, après une rectification, le vinaigre radical dès pharmaciens. A 270 degrés, il apparaît des vapeurs blanches qui se condensent sous forme de flocons blancs et lanugineux, c’est de l’acétate cuivreux G4H3Cu20i ; la formation de ce produit est accompagnée d’un dégagement considérable d’acide carbonique el de gaz combustibles ; à partir de 330 degrés la décomposition du sel est complète et il reste un résidu rouge brun, formé de cuivre métallique très divisé, mêlé d’un peu de charbon (Roux).
Quand on chauffe brusquement les cristaux au contact de l’air, ils s’enflamment et brûlent avec une belle flamme verte.
Les dissolutions d’acétate de cuivre, bouillies avec du soufre en fleur, donnent du sulfure de cuivre; si la solution a été préalablement mêlée d’acide sulfureux, la formation du sulfure peut avoir lieu à froid (Parkman).
L acide sulfureux produit dans les solutions d’acétate de cuivre un précipité jaune de sulfite cuivrique qui, par une action prolongée, se change en cristaux rouges de sulfite cuivreux (Péan de Saint-Gilles, Parkman).
D’après M. Field, lorsque l’on chauffe une solution d’acétate neutre contenant seulement 1 pour 100 de ce sel, avec du chlorure de sodium, on obtient un précipité insoluble d’oxychlorure de cuivre.