C5H8C1202 = C3H4C102. CH2.CH2C
se prépare en faisant réagir le chlorure de chloropropionate sur le glycol monochlorhydrique. Liquide légèrement aromatique, bouillant à 210-215 degres, ayant pour densité 1,282 à 8 degrés.
ACIDES DICHLOROPROPIONIQUES.
1° Acide a-dichloropropionique.
Équiv . GGH4C1204.
Atom . G3H4C120S = CH3CC12.C02.H.
Son nitrile prend naissance dans la chloruration du propionitrile (Otlo)>^ obtient son chlorure acide en faisant réagir le perchlorure de phosphores l’acide pyruvique (Klimenko).
On chauffe vers 120 degrés 1 partie de dichloropropionitrile avec 2 à 3 parties d’un mélange à volumes égaux d’eau et d’acide sulfurique; on continue aussi longtemps que la couche supérieure est en ébullition.
L’acide ainsi obtenu est un liquide qui ne se solidifie pas encore à 8 degrés, mais qui se prend en masse à une température plus basse. Il bout à 185-190 degrés. Il est soluble dans l’eau, insoluble dans l’acide chlorhydrique concentré. En présence du zinc et de l’acide chlorhydrique, il régénère l’acide propionique. Chauffé en réfrigérant ascendant, pendant quatre ou cinq heures, avec de la potasse caustique et de l’alcool absolu, il se transforme en acide monochloracrylique :
C6H4CIS04 =■ HCl + C6H3CI04.
Cet acide incomplet, chauffé à son tour avec de l’acide chlorhydrique, à 40 pour 100, fournit l’acide a-[3-dichloropropionique de Werigo et Melikoff, fusible à 50 degrés.
Ses sels sont décomposés à chaud, avec formation de chlorure métallique. Leur solution aqueuse éprouve la même décomposition, surtout en présence d’un excès de base. Ils sont généralement solubles dans l’eau et dans l’alcool.
üu-dichloropropionate d'argent se décompose lentement à la température ordinaire. A l’ébullition, la décomposition est très rapide et tout l’argent se sépare à l’état de chlorure d’argent :
C6H3AgCl204 = AgCl + C6H3C10‘.
Il en résulte un acide chloracrylique, sans doute isomérique avec celui qui dérive de l’acide (3-diehloropropionique.
Si, à la solution de cet acide, on ajoute une quantité calculée d’oxyde d’argenTou de carbonate d’argent, puis qu’on chauffe, il se sépare du chlorure d’argent et la solution, devenue très acide, contient de l’acide pyruvique :
C6H2ClAg04 + H203 = AgCl + C6H406.
Toutefois, cette réaction exige plusieurs heures d’ébullition pour être complète. On peut la produire directement en faisant bouillir 1 molécule d’acide dichloropropionique avec 1 molécule de carbonate d’argent (Otto etBeckurts) ; ou simplement en chauffant cet acide à 180-150 degrés avec de l’eau :
C6H4C1S04 + H202 = 2 HCl + C6H406.
Un excès d’oxyde d’argent fournit de l’acide acétique.
Chau(fé avec de l’argent pulvérulent en solution benzinique, il engendre de 1 acide dichloradipique'(0. et B.).
U «- dichloropropionate de potassium,
ÏSCTCLOP. chim.
C6H3C12K04 + 6HS02,
cristallise en aiguilles brillantes, qui se décomposent déjà vers 60-70 degrés, le sel d’ammonium,
C6H3(AzH4)Cl204,
se présente sous forme de petites lamelles blanches.
Le sel de calcium,
C6H3CaCl204 + 3Aq.,
est en aiguilles blanches, soyeuses ou à éclat vitreux, groupées en faisceaux. Il ne commence à se décomposer que vers 129 degrés.
Le sel de baryum est en tables rhomboïdales, transparentes, renfermant un équivalent d’eau qu’elles perdent vers 80 degrés, en devenant opaques. Il se décompose rapidement à l’ébullition dans l’alcool absolu.
Le sel de zinc ,
C6R3ZnCl30 +Aq.,
cristallise en aiguilles qui ressemblent à celles du sulfate de zinc. Il se déshydrate vers 60 degrés et se décompose vers 80 degrés.
' Le sel d’argent est en petites aiguilles blanches anhydres, peu solubles dans l’eau. Il est peu stable, car sa décomposition commence à la température ordinaire.
L’éther méthylique est un liquide incolore, bouillant à 143-144 degrés, doué d’une odeur agréable de fruits.
L’éther éthylique bout à 156-157 degrés.
L’éther isobutylique distille à 183-185 degrés, en se décomposant partiellement; il possède l’odeur agréable des ananas (Henry).
L’ anhydride,
se prépare en traitant 6 molécules d’acide dichloropropionique par 1 molécule de protochlorure de phosphore.
Liquide bouillant à 190-192 degrés (0. B.).
2° Acide a-fi-dichloropropionique.
Équiv . C6H4CI204.
Atom . C3H4C1303 = CH2CI.CHC1.C02H.
Il prend naissance :
1° Lorsqu’on attaquel’acideglvcérique par le perchlorure de phosphore(Wéri?°> Okulitsch, Werner, Wichelhaus).
. 2° Dans l’oxydation de la dichlorhydrine, G6H2(H202)(HG1)2 ; en atomes : CH2C1.CHC1.CH20H
(Henry, Werigo et Melikow, Otto et Beckurts).
3» En faisant réagir à 100 degrés l’acide chlorhydrique fumant sur l’acide a-chloracrylique (Melikow) :
C6H3C104 + HCl = C6H4C1204.
4» Lorsqu’on chaufîe pendant longtemps, en tubes scellés, l’acide glycérique avec l’acide chlorhydrique (Werigo et Melikow).
5° En attaquant à 100 degrés l’acide <x-chIorolactique par l’acide chlorhydrique fumant.
Pour le préparer, on chauffe 1 molécule d’acide glycérique avec 3 molécules de perchlorure de phosphore; on distille pour séparer l’oxychlorure. Après avoir chauffé le résidu pendant une heure à 185 degrés, on le traite simplement par l’alcool absolu (Werigo et Werner).
Il cristallise en petites aiguilles fusibles à 50 degrés, bouillant vers 210 degrés en se décomposant. Les bases le dédoublent en acide chlorhydrique et en acide (3-chloracrylique.
L’éther dichloropropionique bout à 183-184 degrés ; sa densité à 20 degrés est égale à 1,2461.
Il se dissout dans l’eau de baryte sans dépôt. En enlevant l’excès d’alcali par l’acide carbonique, et en évaporant la solution dans le vide, à une température ne dépassant pas 70 degrés, on obtient des cristaux mamelonnés ayant pour composition :
C6H2Cl2Ba204 + H202.
Ce sel s’échauffe au contact de l’eau, et sa solution est décomposée par l’alcool et par l’élher. En le traitant par le sulfate d’argent, enlevant l’excès de réactif par l’hydrate de baryum et l’excès de ce dernier par l’acide carbonique, on obtient facilement un sel qui n’est autre chose que le chloracrylate de baryum, C8H2CIBa04 (Werigo).
ACIDE TRICHLOROPROPIONIQUE.
Équiv . C6H3C1304.
Atom . C3H3C1302 CH2C1.CC12.C02H. (?)
Ce dérivé paraît avoir été observé par Malaguti dans la décomposition de 1 éther succinique perchloré par une solution concentrée de potasse caustique. Il est en cristaux fusibles à 60 degrés.
Le sel d’argent, qui cristallise en aiguilles, a pour formule :
C6H2AgCl304.
Le travail de Malaguti, qui date de 1846, n’a pas été contrôlé. Comme l’acide Pr°pionique n’était pas connu à cette époque, on peut émettre des doutes sur la nature de ce dérivé trichloré.
ACIDES BROMOPROPIONIQUES.
ACIDES MONOBROMOPROPIONIQUES.
1° Acide a-monohromopropionique.
Équiv . C6H5Ba04.
Atom . C3H5Br03 =± CH3.CHBr.C02.H.
Il a été préparé par Friedel et Machuca en chauffant à 120-140 degrés des quantités équimoléculaires de brome et d’acide propionique; on recueille à la distillation ce qui passe entre 190-200 degrés. Il s’en forme une petite quantité lorsqu’on fait passer un courant d’acide bromhydrique dans de l’acide lactique chauffé à 180-200 degrés :
C6H606 + HBr = C6H6Br04 + H203.
Il est préférable de chauffer à 100 degrés, en vase clos, pendant quelques jours, l’acide lactique avec un peu plus de son volume d’une solution d’acide bromhydrique saturée à froid; on agite avec l’éther et l’on distille, demanièreà recueillir ce qui passe au voisinage de 200 degrés (Kékulé).
L’acide a, ainsi préparé, bout à 205°, 5 (corr.) ; il se solidifie à — 17 degréssous forme d’une masse radiée.
Bouilli avec l’oxyde d’argent, en présence de l’eau, il régénère l’acide lactique (F. et M. ; Buff.) ; il en est de même avec l’oxyde de zinc (K.). Soumis à l’action de l’hydrogène naissant, il régénère l’acide propionique. Avec l’ammoniaque alcoolique, il donne de l’alanine et du bromhydrate d’ammoniaque (K.). Chauffé à 150 degrés avec de la poudre d’argent, il fournit de l’acide diméthylsuccinique C12H1008.
Ses sels sont peu stables.
Le monobromopropionate de potassium, en solution aqueuse, laisse déposer à froid du bromure d’argent et il y a production d’acide lactique :
C6H4AgBr04 + H202 = AgBr + C6H60«.
Le sel d'argent ne peut être obtenu à l’état pur. Lorsqu’on chauffe au bainmarie 30 grammes d’acide a avec 28 grammes d’oxyde d’argent et de l’eau, il se dépose aussitôt du bromure d’argent, et la liqueur filtrée renferme de l’acide lactique, identique avec celui de fermentation (Beckurts et Otto).
Ua-bromopropionate d'éthyle bout à 159-160 degrés (Henry), à 162 degrés (Hotlstein) ; sa densité à 11 degrés est de 1,396 (H.).
Chauffé avec de l’argent pulvérulent, il se transforme en bromure et en propionate d’éthyle (Scherks) ; avec la poudre de zinc, à 120 degrés, il fournit de l’oif * de carbone, du bromure d’éthyle, du propionate d’éthyle et de l’acide dimélby -
succinique. Traité parle malonate d’éthyle sodé, il donne du propényltri carbonate d’éthyle, liquide bouillant à 270 degrés ayant pour densité 1,092 à 18 degrés (Bischoff).
Le bromure, C6H4Br202, en atomes,
C3H4Br20 = C3H4BrO.Br,
se prépare en faisant réagir à 100 degrés le brome sur le bromure de propionyle. Il bout à 154-155 degrés (Kaschirsky).
2° Acide fi-monobromopropionique.
Équiv . C6H.5Br04.
Atom . C3H6Br02 = CH2Br.CH2.C02H.
Il a été préparé par Richter en faisant réagir le brome sur l’acide (3-iodopropionique. On l’obtient encore par l’action de l’acide bromhydrique sur l’acide hydracrylique (Beckurts et Otto).
Cristaux fusibles à 61°,5, très solubles dans l’eau.
ACIDES DIBROMOPROPIONIQUES.
1° Acide a.u-dibromopropionique.
Équiv . C6H4Br204.
Atom . C3H4Br202 = CH3.CBr2.C02H.
Il a été signalé par Friedel et Machuca dans la réaction du brome sur l’acide a-bromopropionique, à une température de 140 degrés.
Pour le préparer, on chauffe à 190-220 degrés, pendant vingt-quatre heures, 4 parties d’acide propionique avec 9 parties de brome ; on laisse échapper l’acide bromhydrique et l’on chauffe le contenu des tubes, avec 9 autres parties de brome, pendant deux jours à une température de 220 degrés (Tollens et Philippi).
On le purifie par expresssion et par cristallisation.
Il fond à 65 degrés (F. et M.), à 61 degrés (T. et P.) ; il distille à 220-221 degrés (T.), en éprouvant une légère altération. A l’état pur, il est sous forme de tables rectangulaires, microscopiques ; mélangé à son isomère, il reste •ongtemps liquide, et n’abandonne des cristaux qu’après plusieurs semaines.
Traité par le zinc et l’acide sulfurique, il reproduit 1 acide propionique. Chauffé à 100 degrés avec de l’acide bromhydrique, il se convertit en acide a-(3 dibromé. Bouilli avec de la limaille d’argent et de la benzine, il donne de l’anhydride méthylfumarique et du bromure d’argent. En chauffant au bain- “jarie 23 parties d’acide (1 molécule) avec 13 parties de carbonate d’argent V /2 molécule) en présence d’un excès d’eau, il se dépose du bromure d’argent et Ton observe la production d’acide pyruvique. Toutefois, une partie de l’acide
m ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.
bromé reste inattaquée avec molécules égales, il ne se forme que de l’acide pyruvique :
e*H*Br*04 + 2 AgO = 2 AgBr -f C6H406.
Attaqué à l’ébullition par la potasse alcoolique, l’acide cwc fournit le sel d’un acide cristallisable, fusible à 69-70 degrés, paraissant identique avec l’acide monobromacrylique dérivé de l’acide (3.
L’ aa-dibromopropionate de potassium,
C6H3KBr204 + H202,
cristallise en prismes droits, tandis que le sel sodique est en tablettes.
Le sel d’ammonium,
C6H3(AzH4>Br204 + Aq.,
est en lamelles nacrées.
Le sel de calcium retient 1 molécule d’eau, tandis que celui de strontium cristallise avec 3 molécules.
Le sel de baryum,
C6H3BaBr204 -(- 5Aq.,
cristallise en aiguilles 'soyeuses, solubles dans l’alcool et dans l’eau.
L’éther méthylique bout à 175-179 degrés, et sa densité à zéro est de 1,9043. L’éther éthylique bout à 190-191 degrés; il a pour densité 1,7728 à zéro, et 1,7536 à 12 degrés.
L’éther propylique bout à 200-204 degrés; sa densité à zéro ëst égale à 1,6847.
L’éther isobutylique bout à 213-218 degrés; sa densité à zéro est seulement de 1,6, et de 1,5778 à 12 degrés (Tollens et Philippi).
2° Acide a-fi-dibromopropionique.
Équiv . C6H4Br204.
Atom . C3H4Br202 = CH2Br.CHBr.C02H.
Il prend naissance :
1° En chauffent à 100 degrés l’acide a avec l’acide bromhydrique fumant et en traitant les acides a-p-broinarycliques par l’acide bromhydrique (Tollens et Philippi).
f ^ oxydant le produit d’addition du brome à l’alcool allylique, corps qui n’est autre chose qu’une dibromhydrine de la glycérine ou un alcool propylique dibromé (Münder et Tollens).
3° En oxydant par l’acide nitrique le bromure d’acroléine C6H402Br3, en atomes :
C3H40Br2 = CH2Br.CHBr.CHO.
On a en effet :
C6H402Br2 -f O2 = CeH4Br204.
Pour le préparer, on chauffe doucement au bain-marie d’abord, 50 grammes d’alcool propylique dibromé avec 30 grammes d’acide azotique fumant et 70 grammes d’un acide d’une densité de 1,4; on fait bouillir pendant quelque temps. Il se forme une matière huileuse qu’on lave à l’eau froide, pour enlever de l’acide oxalique, puis on évapore au bain-marie. Il se dépose des cristaux qu’on lave avec un peu d’eau ; on les fond, on les lave encore à l’eau et on les exprime, et cela jusqu’à ce que le point de fusion reste constant entre 62-64 degrés.
Il est sous forme d’une belle substance blanche, cristalline, qui paraît dimorphe sous le microscope ; ce sont des tables rhombiques ou des cristaux compacts, non hygrométriques, très solubles dans l’eau et dans l’alcool. Ail degrés, 19,45 d’acide se dissolvent dans 1 partie d’eau; ce soluté est précipité par le chlorure de calcium et par l’acide azotique; une partie d’éther à 10 degrés dissout 3,04 parties d’acide.
Lorsqu’il est très pur, son odeur se rapproche de celle de l’acide propionique ; à l’état impur, il possède une odeur piquante et irrite plus vivement la peau.
Il bout à 227 degrés, mais en se décomposant partiellement (F. et M.).
Traité par le zinc et l’acide sulfurique étendu, il perd facilement sur brome et se transforme en acide acrylique :
C6H4Br204 + Zn2 = 2 ZnBr + C6H404.
Avec la potasse alcoolique, à chaud, on obtient de l’acide bromacrylique :
C6H3Br3KH04 + KHO2 = KBr + H202 + C6H2KBr04.
Avec la potasse alcoolique, à chaud, on obtient de l’acide monobromacrylique:
Réciproquement, l’acide monobromacrylique reproduit son générateur lorsqu’on le chauffe avec de l’acide bromhydrique (Wagner et Tollens).
Chauffé simplement à 120 degrés avec de l’eau, l’acide a-(3 donne de l’acide lactique bromé (Melikow).
Ses sels sont peu stables : il y a formation de bromure et production d’acide p-bromacrylique.
Le sel d'ammonium se prépare en neutralisant une solution alcoolique de 1 acide par de l’ammoniaque alcoolique et en ajoutant de l’éther. Il se précipite de belles lames cristallines qu’on exprime et qu’on dessèche sous la cloche sulfurique. L’analyse conduit à la formule :
C6H3(AzH4)Br204.
Lorsqu’on dirige un courant d’ammoniaque gazeux dans une solution aqueuse
el acide, on obtient des aiguilles qui paraissent être une combinaison amidée, contenant deux équivalents d’azote pour un seul équivalent de brome.
Le sel de •potassium ,
C6H3KBr204 ,
se prépare en neutralisant une solution aqueuse de l’acide par la potasse : il se forme en outre du bromure de potassium et du bromacrylate de potassium.
Avec des solutions alcooliques, on n’obtient pas un meilleur résultat, caries magnifiques lamelles qu’on isole ainsi renferment du bromure et du bromacrylate de potassium.
Le sel de calcium,
C6H3ÇaBr204+H202,
s’obtient en neutralisant, vers 40-45 degrés, une solution alcoolique de l’acide par du carbonate de calcium.
Il cristallise dans l’alcool en belles aiguilles soyeuses, qui s’effleurissent sous la cloche sulfurique.
Le sel de strontium,
C6H3StBr204 + 3 H202,
qui se prépare comme le précédent, est sous forme d’aiguilles flexibles, qui peuvent atteindre jusqu’à 1 centimètre de longueur. Il est assez stable, car on peut évaporer la solution alcoolique sans le décomposer.
Le sel de baryum est en masses cornées, difficiles à purifier.
Le sel de plomb basique se forme en précipitant le sel de sodium par l’acétate de plomb. Il contient 64,33 pour 100 de plomb.
Le sel d’argent est anhydre. Il se précipite en lamelles microscopiques lorsqu’on traite la solution d’un sel soluble par l’azotate d’argent.
Lorsqu’on traite l’acide «-j 3 par 1/2-molécule de carbonate d’argent, il y a formation d’acide bromolactique ; à molécules égales, on obtient de l’acide glycérique :
C6H4Br204 -f 2 AgHO2 = 2 AgBr -f C6H608.
L ’ éther méthylique,
C2H2(C6H4Br204),
en atomes :
C4HeBr202 = C3H3Br202.CH3,
bout à 205°, 8 ; sa densité à zéro est égale à 1 ,9777. Il est liquide, légèrement huileux et possède une odeur agréable de fruits.
h’ éther éthylique bout à 214°, 6 sous la pression normale ; sa densité à zéro est de 1,8279.
L’éther propylique normal est un liquide bouillant à 233 degrés, ayant pour densité à zéro 1,7014.
L éther allylique bout à 215-220 degrés, sous la pression de 0m,7465; sa densité à zéro est de 1,843, et de 1,818 à 20 degrés (T. et M.) son odeur est désagréable.
3° Acide (3-|3- dibromopropionique .
Équiv . C6H4Br2C4.
Atom . C3H4Br202 = CHBr2.CH2.C02H.
Philippi et Tollens admettent que ce corps prend naissance, en même temps que l’acide a, par l’action du brome sur l’acide propionique.
Sous le nom d’acte bromitonique, Cahours a mentionné un acide dibromé qu’on obtient en traitant par le brome une solution alcaline de citraconate de potassium. Il se dégage de l’acide carbonique et il se précipite une huile jaunâtre; en ajoutant à celle-ci une solution étendue de potasse caustique, il reste comme résidu une matière huileuse d’une odeur aromatique agréable, tandis que le soluté, décomposé par un acide, abandonne d’abondants flocons blancs, à structure cristalline. Celte matière, dissoute dans l’éther, laisse à l’évaporation spontanée de longues aiguilles cristallines, très solubles dans l’alcool et dans l’éther; l’eau la dissout à chaud et la laisse déposer par refroidissement sous forme de petites aiguilles minces et soyeuses.
ACIDES TRIBROMOPROPIONIQUES.
Équiv . C6H3Br304.
Atom . C3H3Br302.
1° Un acide tribromé prend naissance lorsqu’on oxyde par l’acide nitrique le bromure d’acroléine C6H!02Br9.
Il cristallise en prismes fusibles à 93 degrés (Linnemann et Penl).
2° Un acide tribromé a-j32 ou a8(3, en atomes :
CHBr2.CHBr.C02H ou CH2Br.CBr2.C02H,
a été préparé par Michael et Northon, Mauthner et Suida, en attaquant par le brome l’acide a-bromacrylique, en présence du sulfure de carbone.
Il cristallise dans le sulfure de carbone en prismes fusibles à 92 degrés (M- et N.), à 95 degrés (M. et S.). Il est peu soluble dans l’eau froide, très soluble dans l’eau bouillante, l’alcool, l’éther, le sulfure de carbone, la benzine.
Le sel de baryum,
C6H2BaBr202 + 2H202,
se prépare en neutralisant une solution alcoolique et chaude de l’acide par le carbonate barytique. Il cristallise en aiguilles (M. et S.).
Chauffé à 130 degrés avec de l’eau, ce sel se décompose en acide carbonique, conaure de baryum et en éthylène dibromé asymétrique, G4H2Br2, en atomes:
C2H4Br2 = CH2 : CBr2 .
La potasse alcoolique le transforme en acide (3-(3-dibromacryIiqug.
3° Un autre acide tribromé se forme lorsqu’on attaque l’acide p-dibromacrylique par une solution saturée d’acide bromhydrique, à une température de 100 degrés (Hill, Andrews).
Il est en lamelles fusibles à 118 degrés, peu solubles dans l’eau froide, davantage dans l’eau chaude, très solubles dans l’alcool et dans l’éther, beaucoup moins dans le chloroforme, le sulfure de carbone, la ligroïne et la benzine. L’eau le décompose à l’ébullition ; les bases le dédoublent aisément en acide bromhydrique et en acide [3-dibromacrylique.
Le sel de calcium a pour formule :
C6HsCaBr°04 + H203.
Il est en aiguilles peu stables, qui se décomposent déjà à froid, en solution aqueuse.
Le sel d’argent se précipite sous forme de lamelles rhombiques.
ACIDE TÉTR ABROMOPROPIONIQUE .
Équiv . C6H2Br404.
Atom . C3H2Br402 = CBr3.CHBr. C02H (?).
Lorsqu’on chauffe, avec du brome, l’acide tribromé fusible à 95 degrés, on obtient un acide tétrabromé qui cristallise en tables fusibles à 126 degrés. Neutralisé par le carbonate de baryum, sa solution, chauffée à 70-80 degrés, donne de l’éthylène tribromé bouillant à 164 degrés. La potasse alcoolique le convertit en acide Iribomacrylique (Mauthner et Suida).
En chauffant à 100 degrés l’acide (3-dibromacrylique avec une molécule de brome, en solution chloroformique, Hill et Mabery ont obtenu un acide qui paraît identique avec le précédent.
Il est en petites aiguilles fusibles à 120 degrés, assez solubles dans la ligroïne,
davantage dans le chloroforme, le sulfure de carbone et la benzine, très solubles dans 1 alcool et dans l’éther. Les sels sont peu stables. Chauffés avec de l’eau, ils se dédoublent en acide carbonique et en éthylène tribromé. L’acide lui-même
est facilement transformé en acide tribromacrylique, fusible à 118 degrés: C6H2Br404 = HBr + C6HBr304.
Le sel de potassium,
C6HKBr404 + 2H202,
cristallise en aiguilles, qui perdent leur eau sous la cloche sulfurique.il est très soluble dans l’eau et décomposable par la chaleur.
Le sel de calcium,
C6HCaBr404 + Aq„
est en prismes microscopiques, peu solubles dans l’eau froide.
Le sel de baryum,
C«HBaBr404 + Aq.,
est en prismes minces, très soluble dans l’eau. Sa solution aqueuse se décompose rapidement à l’ébullition. Lorsqu’on soumet à l’ébullition sa solution aqueuse, il rient se rassembler à la surface un liquide huileux, qu’on distille avec l’eau et qu’on traite ensuite par le brome. Le corps ainsi obtenu fond à 53 degrés et possède la composition de Yéthane pentabromê. Le sel se décompose donc ainsi qu’il suit :
C6HBaBr404 = BaBr + C204 + C4HBr3.
La potasse alcoolique le transforme d’ailleurs en acide tribromacrylique (Maberv et Robinson).
Le sel d’argent a pour formule :
C6HAgBr404.
(H. et M.)
ACIDES CHL OROBROMOPROPIOINIQUES.
L 'acide,
1° ACIDES MONOCHLOROJBROMOPROPIONIQUES.
Équiv . C6H4ClBr04.
Atom . C3H4CIBr02.
CH2Cl.CHBr.C02H ,
a été obtenu par Henry en oxydant au moyen de l’acide azotique le produit d’addition de l’acide hypobromeux et du chlorure d’allyle.
R fond à 37 degrés et bout à 215 degrés.
Y’ isomère,
CH2Br.CHCl.C02H,
a ®lé préparé de la même manière en oxydant le produit d’addition de l’acide ypochloreux et du bromure d’allyle.
D possède les mêmes propriétés (1).
(t) Henry, Bericht (1er deuts. chem. Gesellschaft, t. VII, p. 758.
2° ACIDE CHLOROTRIBROMOPROPIONIQUE.
Équiv . C6H2ClBr304.
Atom . C3fl2ClBr302 = CClBr2.CHBr.C02H. (?)
Obtenu par Mabery et Weber en attaquant à 100 degrés l’acide chlorobromacrylique par une molécule de brome.
Il cristallise dans le sulfure de carbone en prismes à trois pans, fusibles à 102-103 degrés, assez solubles dans l’alcool et dans l’éther. II forme, au contact de l’eau, une huile qui ne se solidifie pas encore à zéro.
Bouilli avec de l’eau de baryte, il se scinde en bromure de baryum, acide carbonique et en éthylène chlorodibromé, C4HClBr3. Avec la potasse alcoolique, il engendre un peu d’acide acrylique tribromé. L’eau de baryte, à froid, le transforme en acide (3-chlorodibromacrylique. En présence de l’azotate d’argent, il laisse déposer du chlorure d’argent.
Le sel de potassium,
C6HKClBr30* + H202,
cristallise en prismes rhombiques, assez solubles dans l'eau froide.
Le sel de calcium,
C6HCaClBr304,
cristallise en aiguilles.
Le sel de baryum est en petits prismes pointus, instables, assez solubles dans l’eau froide. Distillé avec un peu d’hydrate de baryum, il semble donner de l’éthylène tribromé (M. et W.).
3° ACIDE DICHLORODIBROMOPROPIONIQUE.
Équiv . CeH2CI2Br204.
Atom . C3H2Cl2Br202.
U acide a a été préparé par Hill et Mabery en faisant réagir à 100 degrés une molécule de brome sur l’acide a-dichloracrylique, fusible à 85-86 degrés.
Il cristallise en prismes tricliniques, fusibles à 94-95 degrés, peu solubles dans le sulfure de carbone, la benzine et le chloroforme, solubles dans l’eau, l’alcool et l’éther.
Les sels de baryum et d’argent cristallisent en longues aiguilles, facilement décomposables par l’eau, surtout à chaud (H. et M.).
L ’ acide (3, en atomes :
CClBr2.CHCI.C02H ,
a ete obtenu en faisant reagir à 100 degrés le chlore sur l’acide p-acrylil11® bibromé (H. etM.). On fait cristalliser ce produit brut dans le sulfure de carbone.
Prismes obliques, sublimables, fusibles à 100 degrés, peu solubles dans l’eau froide, assez solubles dans l’alcool et dans l’éther.
L’eau de baryte le dédouble, à froid, en acide chlorhydrique et en acide (3-dibromacrylique.
Le sel de potassium retient 2 molécules d’eau.
Le sel de calcium,
C6HCaCl2Brs04 + Aq.
cristallise en aiguilles (Mabery et Nicholson).
Le sel de baryum, qui retient une molécule d’eau, cristallise en belles aiguilles, très solubles dans l’eau. Lorsqu’on fait bouillir sa solution aqueuse, il se dédouble en acide carbonique et en éthylène chlorodibromé :
C6H-CI2Br204 == C20‘ + HCI + C4HClBr2.
4° ACIDE TÉTRACHLOROBROMOPROPIONIQUE.
Équiv . C6HCl4Br04.
Atom . C3HCl4Br03 — C3BrCl2CCl2.C02H .
Résulte de l’action du chlore sur l’acide bromopropionique.
Il est en petits cristaux qui fondent à 225 degrés en se décomposant. Il est peu soluble dans le sulfure de carbone et dans le chloroforme.
Ses sels sont instables. Avec l’eau de baryte, on obtient un produit huileux qui paraît être de l’éthylène tétrachloré (Mabery).
ACIDES IODOPROPIONIQUES.
1° ACIDE cc-IODOPROPIONIQUE.
Équiv . C6HBI04.
Atom . C3H5I02 = CH3.CHI.C02H.
Il a été préparé par Wichelhaus en attaquant l’acide lactique sirupeux par le diiodure de phosphore. Lorsque la réaction est terminée, on verse le produit dans l’eau, on agite avec l’éther et l’on évapore ce dernier.
Acide huileux, à peine soluble dans l’eau (1).
2° ACIDE fl-IODOPROPIONIQUE.
Équiv . C6H6I04.
Atom . C3H5I0s = CH4I.CH2.C02H.
H a été obtenu par Beilstein en faisant réagir l’iodure de phosphore sur acide glycérique. Il prend encore naissance lorsqu’on chauffe à 130 degrés
0) Wichelhaus, Ann. der Chem, und Pharm., t. CXL1V, p. 352.
l’acide acrylique avec une solution concentrée d’acide iodhydrique ( Wislicenus) :
