DÉRIVÉS DE SUBSTITUTION DE L’ACIDE PROPIONIQUE
ACIDES CHLOROPROPIONIQUES.
ACIDES MONOCHLOROPROPIONIQUES.
1° Acide a-monochloropropionique.
Équiv . C6H6C10*.
Atom . C3H5C102 = GH3.CHC1.C02H.
Syn. — Acide chlorolaclique.
Il a été obtenu par Wurlz en faisant réagir l’eau sur le chlorure de lactyle ou chlorure de chloropropionyle, composé qui se prépare en faisant réagir le Per" chlorure de phosphore sur le lactate de chaux. Brühl fait réagir directement e perchlorure sur l’acide lactique pur. On verse le chlorure brut dans 1 eau et en enlève l’acide chloré avec l’éther (Mazzara). Loven mélange, dans une caps refroidie, 17 parties de lactate de chaux bien sec avec 40 parties de perchlorur
de phosphore; il distille et traite le produit distillé par la quantité d’eau nécessaire pour le décomposer. L’acide est ensuite purifié par distillation.
L’acide décrit par Wiehelhaus sous le nom d’acide (3-chloropropionique, lequel prend naissance par l’action de perchlorure de phosphore sur l’acide glycérique, n’est autre chose qu’un acide acrylique chloré (Werigo et Werner).
L’acide a est un liquide miscible à l’eau en toutes proportions; il bout à 186 degrés; son poids spécifique à zéro est égal à 1,28. Le zinc et l’acide chlorhydrique le transforment en acide propionique (Ulrich). Il est soluble dans l’alcool et dans l’éther; il reste liquide dans un mélange réfrigérant (Buchanan).
Le sel d’argent, qui est moins soluble que le propionate d’argent, est transformé par l’eau, à l’ébullition, en acide lactique et en chlorure d’argent :
C6H4ClAg04 + H302 + AgCl + CGH606.
Le sel de 'plomb subit une décomposition analogue.
Le sel de baryum, évaporé avec du chlorure de zinc, fournit un sel zincique ayant la composition et les propriétés du sarcolactate de zinc (Lippmann).
L’a-monochloropropionate de mcthyle bout à 132°, 5; sa densité à 4 degrés est égaleàl,075. Indice de réfraction : <x0= 1,4206; aD = l,3812 (Kahlburnn).
L ’a-monochloropropionate d’éthyle bout à 146 degrés (Otto et Beckurts) ; sa densité à zéro est égale à 1,097 (Wurtz), à 1,0869 à 20°, 4 (Brühl). Chauffé pendant cinq à six heures à 100 degrés avec la sulfo-urée, il se transforme en chlorhydrate de lactysulfo-urée (Freytag).
2° Acide $-monochloropropionique.
Équiv . C6H5C104.
Atom . C3H5C102 = GH2C1.CH2.C02H.
Cet acide prend naissance dans plusieurs réactions :
l°Lorsqu’on combine l’éthylène avec l’oxvchlorure de carbone (Lippmann) (1) : C4H4 + C202C1 = C6H4C1202, chlorure que l’eau transforme en acide (3 :
C6H4C1302 + H202 = C6H5C104 + HCl.
La combinaison dès deux gaz s’effectue directement sous l’influence des rayons solaires.
• 2° En combinant l’acide acrylique avec l’acide chlorhydrique (Linnemann) : C6H404 + HCl = C6H5C104.
3° En chauffant l’acide (3-iodopropionique avec de l’eau chlorée (Richter). 4° Par l’oxydation du chlorhydrate d’acroléine (Krestownikoff) (2).
0) Liebig’s Ann. der Ch. et Pharm., t. CXX1X, p. 81.
(“) Journ. der russischen Chem. Gesellsdha/t, t. II, p. 248.
5° En chauffant, pendant plusieurs heures, à 120 degrés, l’acide hydraulique avec l’acide chlorhydrique fumant (Beckurts et Otto).'
L’acide [3-chloropropionique cristallise en lamelles soyeuses, minces, hygroscopiques, fusibles à 37-38 degrés (Henry), à 41°, 5 (B. etO.), à 58 • degrés (Richer). Ce dernier point de fusion est sans doute trop élevé, Richer n’ayant pas eu l’acide pur entre les mains.
Il bout à 203-205 degrés (Henry) ; mais il se décompose partiellement dans ces conditions en acide chlorhydrique et en acide acrylique (K.). Il est soluble ■dans l’eau et dans l’alcool. Ses sèls se décomposent sous l’influence delà chaleur avec formation de chlorures métalliques.
Traité par le chlorure de phosphore, il se décompose en chlorure de propionyle (3-chloré :
CGH5C104 4- PhCl5 = PhCPO2 + HCl + CGH4C1202.
On obtient ainsi un liquide à odeur suffocante, d’une densité de 1,3307, bouillant à 143-145 degrés, réagissant vivement sur l’eau, l’alcool et l’ammoniaque (Henry).
L ’étiier mêthylique-$,
G2H2(GGH5C104),
bout à 155-157 degrés.
Traité par le malonate d’éthyle sodé, il engendre du J3-mélhyléthényltricarbonate de méthyle diélhylé, qui bout à 268 degrés (Bischoff et Emmert).
L’éther éthylique -P,
bout à 162°, 3; sa densité est égale à 1,160. Il fait, difficilement la double décomposition avec Tiodure de sodium, contrairement à son isomère, le chloracétate de propyle, qui lui ressemble physiquement.
Le propionate d’éthyle bichloré, C10HSC1104', en atomes :
