ACIDES A FONCTION COMPLEXE

Un alcool polyatomique pouvant éprouver plusieurs fois les réactions d’un alcool monoatomique, ou plusieurs réactions simultanées, peut donner naissance à des dérivés qui possèdent plusieurs fonctions différentes, ces fonctions pouvant entrer en jeu indépendamment l’une de l’autre.

L’alcool éthylique, par exemple, ne donne par oxydation qu’un seul acide monobasique, l’acide acétique, dépourvu de toute fonction alcoolique.. Supposons maintenant, par hypothèse, un corps formé par la réunion de deux molécules d’alcool,

ou

on pourra modifier par oxydation la première molécule, ce qui engendre un acide monobasique, mais le dérivé sera encore un alcool monoatomique. Remplace-t-on maintenant la deuxième molécule d’eau par un égal volume d’oxygène, on obtiendra un acide bibasique dépourvu de toute propriété alcoolique. Ainsi, au moyen des alcools diatomiques, on pourra obtenir des corps doués de deux fonctions à la fois : un acide-alcool, un acide-éther, un acide-aldéhyde, etc. S’agil-il d’un alcool triatomique, on aura la possibilité de préparer des corps possédant trois fonctions superposées, etc.

On connaît en effet :

1° Des acides-alcools, comme l’acide glvcolique;

2° Des acides-alcalis, comme le glycocolle ou sucre de gélatine :

C4H5Az04 = C4H2 (AzH3) (O4) ;

3°' Des acides-éthers, des acides-phénols, des acides-aldéhydes.

Plusieurs de ces corps ont déjà été décrits dans d’autres parties de Y Encyclopédie. On ne s’occupera ici que des acides à fonction complexe qui rentrent dans les quatre ordres suivants :

Premier ordre : Acides-alcools.

Deuxième ordre : Acides-phénols.

Troisième ordre : Acides-éthers.

Quatrième ordre : Acides-aldéhydes.

Les acides-alcools résultent de la substitution dans un alcool polyatomique d’une partie des éléments de l’eau par un égal volume d’oxygène, H202 étant remplacé dans la molécule par O4.

Soit la glycérine, alcool triatomique :

C6H806 = C6H3 (H202) (ir-02) (H202).

Elle engendrera d’abord par oxydation un corps ; C6H3 (H202) (H202) (O4)

qui est un acide inonobasique et un alcool diatomique. C’est l’acide glvcérique.. Le deuxième acide-alcool aura pour formule :

C°H2 (Hs02) (O4) (O4),

composé qui sera à la fois un acide bibasique et un alcool monoatomique.

Les acides-phénols dériveront semblablement d’un alcool-phénol, par une substitution du même genre.

Tel est l’acide salicvlique,

C«H‘(HV)(0‘),

qui résulte de l’oxydation d’un phénol-alcool, l’alcool salicylique :

Les acides-aldéhydes seront le résultat de deux réactions différentes effectuées sur un alcool polyatomique, dont la première, H202, sera remplacée par O4, tandis que la deuxième molécule d’eau perdra deux équivalents d’hydrogène; s il s agit d un alcool diatomique, la fonction alcool aura complètement disparu.

Tel est le cas de l 'acide glyoxylique,

C4H206 = C4H2 (O4) (O2 [ — ]), • dérivé du glycol ordinaire :

Avec un alcool triatomique, on conçoit qu’on puisse obtenir un corps qui soit à la fois acide, aldéhyde et alcool monoatomique, etc.

Les acides-éthers seront engendrés par des réactions analogues :

1° On peut les former aux dépens d’un acide-alcool par l’union de ce dernier avec un acide ou un alcool, les éléments de l’eau de la fonction alcool étant remplaces par un acide.

Par exemple, l’acide lactique,

qui est un acide-alcool, donnera avec l’acide acétique un composé à la fois acide et éther, l’acide acétolactique :

De même, l’acide éthylglycolique résultera de l’union de l’acide glycolique avec l’alcool ordinaire :

C4H2 (H!02) (O4) + C4H603 = H2 O2 + C4H2 (C4H«Os) (O4).

C’est donc à la fois un acide monobasique et un éther mixte.

2° Ils prennent naissance par la saturation partielle des acides polybasiques avec les alcools qu’ils éthérifient. L’acide oxalique, par exemple, fournit un éther neutre :

que la potasse alcoolique, en proportion équivalente, transforme en éthyloxalate de potassium :

En décomposant le sel de baryum correspondant par l’acide sulfurique dilué, on obtient Y acide éthyloxalique ou oxalovinique :

acide monobasique analogue à l’acide éthylsulfurique.

3° Les acides-éthers sont parfois obtenus au moyen des acides-phénols , dérivant eux-mêmes des alcools-phénols, lorsque ces acides-phénols sont éthérifiés en vertu de leur fonction phénolique.

Les ordres des acides à fonctions mixtes sont d’abord divisés eu sections d'après la basicité ; les sections se subdivisent en groupes, d’après le nombre des fonctions auxiliaires ; ces groupes sont partagés en familles, suivant le rapport qui existe entre le carbone et l’hydrogène. Observons enfin qu’il peut exister plusieurs acides isomères de même fonction , isoméries qui sont la conséquence de celles des alcools polyatomiques générateurs.

PREMIER ORDRE