II. - DÉRIVÉS DE L’ACIDE ISOBUTYRIQUE
ACIDES ISOBUTYRIQUES CHLORÉS.
Acide a-chlor isobutyrique.
Ëquiv . C8H7CI04.
Atom . C4H7G102 = (CH3) 2.CC1.C02H.
U isobutylène, C8II8, en atomes :
C*H8 = j ch8 i : G : GH2>
se combine aisément à l’acide hypochloreux, G1H02, pour former une raonochlorhydrine liquide C8H9C10'2, que l’acide azotique transforme en acide chlorobutyrique :
liquide épais, bouillant sous la pression ordinaire vers 190 degrés, en se décomposant partiellement.
Balbiano paraît avoir obtenu le même dérivé chloré en faisant passer un courant de chlore dans de l’acide isobutyrique, chauffé à 90-95 degrés.
Il se décompose par les alcalis en acide chlorhydrique et acide oxyisobulyrique, accompagnés d’un peu d’acides méthylacrylique et dibutyllactique (B.). L’éther éthy lique,
bout à 148°, 9-149 degrés (corr.), sous la pression de 0ra,749; sa densité à zéro est égale à 1 ,062.
Le trichlorure de l’acide chlor isobutyrique, C8H6C13, en atomes :
C4IIeCl3 = (CH3)2. CC1.CC13,
a été obtenu par Dürr et Willgerodt en faisant réagir au bain-marie le-penlachlorure de phosphore sur l’acétone-chloroforme solide ; il est accompagné dans cette réaction d’éther acétone-chloroforme ; en ajoutant de l’eau au produit de la réaction, il se sépare un liquide huileux, qu’on dessèche sur du chlorure de calcium et qu’on soumet à la distillation fractionnée; la portion qui passe jusqu'à 160 degrés est l’éther acétone, tandis que le chlorure distille à 160-170 degrés.
Le trichlorure chlorisobutyrique, purifié par cristallisation dans 1 éther e par sublimation, est un corps solide, d’une odeur forte, fusible, distillant au voisinage de 167 degrés et passant aisément à la distillation, sans altération, avec la vapeur d’eau.
Acide trichloro-isobutyrique.
Équiv . C8H5C1304.
Atom . C4H5C103 = GH3. CC1.CHC13.C03H(?).
En faisant passer un courant de chlore dans une solution aqueuse de citraconate de sodium, d’une densité de 1,26, il se précipite de l’acide butyrique trichloré ; on en obtient encore un peu en chauffant dans une cornue la solution aqueuse à 100 degrés. On lave le produit à l’eau, on le sature par la soude et l’on agite avec de l’éther pour enlever une huile très chlorée. On acidifie alors par l’acide chlorhydrique et l’on enlève par l’éther le dérivé trichloré :
C10H4Na2O10 + Cl2 = C10H4ClîO10Na2.
C10H4ClaNa010 = NaCI + C204 + C8H4NaC104.
C8H4NaC104 + Cl3 = C8H4NaCl304.
Il cristallise en prismes fusibles à 50 degrés, sublimables, décomposables en partie à la distillation (Gottlieb).
Avec la limaille de zinc et de l’acide chlorhydrique, on obtient de l’acide chlorométhacrylique.
Ses sels sont peu stables. Chauffés à 100 degrés, avec un excès de hase, ils se dédoublent en chlorure et dichlorocrotonates métalliques :
C8H4C1K04 + KHO3 = KC1 + H30* + C3H3KC1204.
Le trichlorobulyrate d'ammonium,
C8H4(AzH4)Cl304,
se prépare en sursaturant avec précaution l’acide pur par l’ammoniaque et en concentrant la solution à une température de 12-15 degrés.
Séché dans le vide, il se présente sous forme de petits cristaux anhydres, assez bien formés.
Le sel de potassium,
