I. — ACIDE CAPRYLIQUE NORMAL

Équiv . C16H160*.

Atom . C8H16Os = CH3.(CH2)6.C0sH.

Il a été découvert par Lerch en 1844 dans le beurre, où il existe à 1 état de glycérine ; on l’a rencontré depuis, sous le même état, dans 1 huile de coco (Fehling), dans le fromage de Limbourg (Iljenko et Laskowski) ; dans celui de Roquefort, à l’état de sel d’ammonium; sous forme d’éther dans plusieurs huiles, comme celles devin, de maïs, de blé (Rowney, Fischer, Wetherill), dans les mélasses de betteraves (Fehling, Perrot). Gottlieb a constaté sa présence parmi les produits de la distillation sèche de 1 acide oléique.

Zincke Fa préparé régulièrement au moyen de l’essence des fruits de 1 Heracleum spondylium; cette essence, qui est de l’acétate octylique, fournit à la saponification de l’acide octylique normal, qu’on transforme par oxydation en acide caprylique normal. On arrive au même résultat en prenant pour point de départ le butyrate d’octyle, qui forme la majeure partie de l’essence de panais (Renesse).

On peut l’extraire du beurre de vache ou de chèvre, de l’huile de coco et d’autres matières grasses odorantes, où il est accompagné d’acides homologues, comme les acides butyrique, caproïque, acétique, etc.

Lerch le retire du mélange des sels butyriques qu’on obtient dans le traitement du beurre de vache ou de chèvre par la méthode de Ghevreul. La partie peu soluble, qui reste après le traitement de ce mélange par l’eau bouillante, est formée de caprylate et de rutate (caprate) de baryum ; on la traite de nouveau par l’eau bouillante pour la dissoudre complètement, et on filtre bouillant. Par le refroidissement, il se dépose des paillettes brillantes de rutate de baryum ; ou décante et on évapore l’eau mère au quart de son volume, ce qui donne naissance à un nouveau dépôt de rurate barytique, qu’on purifie par cristallisation. Les dernières eaux mères contiennent le caprylate à l’état de dissolution : en les abandonnant au soleil, le sel se dépose peu à peu en mamelons ou en grains, qu’on purifie par de nouvelles cristallisations.

Fehling conseille de saponifier l’huile de coco avec une lessive bouillante de soude; on distille dans un alambic avec de l’acide sulfurique dilué et on sature par le baryte le produit distillé, ce qui fournit un mélange de caproate et de caprylate. En concentrant la solution barytique à une température un peu inférieure à son point d’ébullition, il se dépose, sous forme de croûtes légères, un mélange des deux sels, tandis que les cristaux qui se séparent après le refroidissement du liquide sont constitués par du caprylate de baryum. On isole l’acide en décomposant le sel par l’acide sulfurique dilué (Chiozzà).

L’acide caprylique est sous forme de lamelles fusibles à 16°,5; au-dessus de cette température, il est sous forme d’un liquide onctueux, d’une légère odeur de sueur, devenant plus forte par la chaleur. Il bout à 236-237 degrés sous la pression de 0,7617 (Renesse). Sa densité à 20 degrés est de 0,9139 (Ziucke); de 0,927 à zéro (Zander), de 0,923 à 17 degrés (Cahours et Demarçay).

Il est peu soluble dans l’eau, car il en exige 400 parties à 100 degrés pour dissoudre et il se dépose presque totalement de cette solution par le refroidissement. Il est très soluble dans l’alcool et dans l’éther.

Il donne à la distillation avec la chaux iodée des carbures d’hydrogène gazeux et liquides appartenant à la série éthylénique (Cahours).

L’acide caprylique donne avec les bases des sels ordinairement cristallisables. Les sels à base d’alcali sont très solubles dans l’eau ; les autres y sont peu solubles ou insolubles.

Les caprylates de potassium et de sodium sont incristallisables.

Le sel de baryum,

C^BaO»,

se dépose d’une solution faite à chaud en paillettes brillantes ou en grains incolores. 100 parties d’eau en prennent 0,6192 à la température de 20 degrés (R.). Il présente un aspect gras et ne contient pas d’eau de cristallisation. Il eSt insoluble dans l’alcool et dans l’éther.

Le sel de calcium,

C16H15Ca04 + Aq.,

cristallise en aiguilles. Il est plus soluble à chaud qu’à froid, encore moins soluble dans l’eau que le sel de baryum. Il devient anhydre à 130 degrés (R.). Le sel de plomb,

CI6Hls,PbO*, j

est un précipité blanc, cristallin, peu soluble dans l’eau, inaltérable à l’air, fusible au-dessous de 100 degrés, vers 83-84 degrés (Z.).

Le sel d’argent,

C16H15Ag0‘,

est un précipité blanc, à peine soluble dans l’eau.

Le sel. de zinc,

CI6HI5ZnO*,

cristallise en belles lames fusibles à 136 degrés (R.).

Le sel de cuivre est anhydre. Il cristallise dans l’alcool en lamelles brunes, fusibles à 264-266 degrés (Z.).

L’éther méthylique,

C2H2(C16Hi60*),

est un liquide bouillant à 192-194 degrés, ayant pour densité 0,887 à 18 degrés. Il se solidifie à 41-42 degrés (Cahours et Demarçay), sous forme de grandes lames transparentes d'un bel aspect.

L’éther éthylique bout à 206-207 degrés ; sa densité est de 0,878 à 17 degrés. 11 se solidifie à 48 degrés en grandes lamelles (G. et D.).

L’acide amido-caprylique,

C‘6H15(Azn*)0*,

présente les mêmes propriétés que l’acide amydo-œnanthylique. Il donne avec l’acide tartrique un sel acide bien cristallisé (C. et D.).

ACIDE NITROCAPRYLIQUE.

Équiv . C16H15(Az04).04.

Atom . C8H15(AzO!)Os = C7H14(AzOs).C02H.

Wirz a obtenu ce dérivé en soumettant à une ébullition prolongée avec de l’acide nitrique les acides gras fixes de l’huile de coco. On obtient un mélange d’acides nitrocaprylique, nitrorutique et suberique. Par le repos, ce dernier cristallise et les dérivés nitrés restent sous forme d’un liquide huileux, d’un rouge jaunâtre, d’une saveur amère, à peine soluble dans l’eau, un peu mieux dans l’acide azotique.

Ce produit est neutralisé par les alcalis ; avec l’ammoniaque, il donne un soluté jaune rougeâtre; avec la potasse, une solution rouge foncé. A 1 évaporation, cette dernière ne laisse qu’un résidu incristallisable ; le sel d’ammonium

ne fournit avec les sels de baryum, dé calcium, de plomb et de cuivre que des précipités floconneux qui se prennent par agitation en une masse visqueuse. Le sel d’argent,

C16H14Ag(Az04)04,

se précipite sous la forme de flocons d’un blanc jaunâtre, qui se transforment par la dessiccation en une masse d’un gris jaunâtre.

L ’ éther éthylique,

C4H4(C16H15[Az04]04),

est une huile jaune, ayant pour densité 1,031 à la température de 18 degrés. L’acide nitrocaprylique de Wirz est sans doute un produit impur.

ANHYDRIDE CAPRYLIQDE.

Équi V . C32H30O6 = C16H1402(C16H1604).

Atom . C16H30O3 = (C16H150)20.

Il a été obtenu par Chiozza en faisant réagir l’oxychlorure de phosphore sur le caprylale de baryum. On agite la masse pâteuse avec de l’éther pur, puis la solution éthérée avec une lessive étendue de potasse caustique, on sèche sur du chlorure de calcium et on évapore l’éther au bain-marie.

L’anhydride caprylique se présente sous forme d’une huile limpide, très mobile, grasse au toucher, d’une odeur désagréable, qui rappelle celle du caroubier; ses vapeurs sont irritantes. Il tache le papier à la manière des huiles, et brûle avec une flamme éclairante, à peine fuligineuse. Soumis à l’action du froid, il se prend en une masse blanche formée de cristaux microscopiques. A quelques degrés au-dessous de zéro, il redevient liquide.

Il bout vers *280 degrés; la température s’élève vers la fin jusqu’à 290 degrés, alors que le résidu qui est dans la cornue prend une teinte plus foncée et répand une odeur fétide, empyreumatique.

L’eau bouillante est sans action sur lui ; on peut même le distiller avec de l’eau sans qu’il y ait formation d’acide hydraté en quantité appréciable; néanmoins, par un séjour prolongé à l’air humide, il s’hydrate partiellement. Les alcalis le transforment en caprylate (Chiozza).