‹ Encyclopédie chimique.Tome VII.-Chimie organique. Acides organiques (volume 2)Chapitre 27 sur 186 · C2H3K + C204 = C4H3KO · texte numérisé non relu

C2H3K + C204 = C4H3KO

On peut se servir comme intermédiaire du chlorure d’aluminium (Friedel) ; ou faire réagir le sodium sur un dérivé chloré, en présence de l’acide carbonique (Kékulé),

On peut encore fixer les éléments de l’acide carbonique sur les carbures saturés par l’intermédiaire de l’oxychlorure de carbone. Ainsi, avec l’hydrurt d’amyle, on obtient de l’acide caproïque :

C10H12 + C202C12 = HCl + C12H«C102.

C12H«C102 + H202 = HCl + C12H1204.

En dirigeant un courant d’oxychlorure de carbone et de gaz des marais dans une cornue chauffée à 120 degrés, Hartnitz-Harnitzki a pu réaliser la synthèse de l’acide acétique. La méthode paraît donc générale.

10° Par fixation des éléments de l’oxyde de carbone sur un alcool :

La réaction s’effectue au moyen d’un alcoolate alcalin et de l’oxyde de carbone libre, ou mieux en passant par un nitrile, sur lequel on fixe les éléments de l’eau (Dumas, Malaguti et Leblanc) :

C4H602 + C2AzH = H202 + C6H5Az.

CMFAz + 2 H203 = AzH3 + C6Hc04.

En chauffant à 200 degrés l’oxyde de carbone libre ou la potasse humide, on obtient un formiate alcalin (Bertelot) :

C202 + KHO2 = C2HK04.

La réaction a-t-elle lieu en présence d’un mélange d’un sel et d’un alcoolate alcalin, on obtient un acide gras plus riche en carbone. Par exemple, en faisant réagir l’oxyde de carbone sur un mélange d’alcoolateméthylique, C2fl3Na02, et d’acétate de sodium, on observe la formation d’acide propionique ; avecl’alcoolate éthylique et l’acétate de sodium, il y a production d’acide butyrique, d’un acide C12H1204, le tout accompagné d’acétones et d’acides non saturés (Geuther). Un mélange d’acétate de sodium et d’isomylate de sodium, chauffé à 180 degrés avec de l’oxyde de carbone en excès, engendre les acides formique, isovalérianique, isoœnanthylique, oxyéthénylisoœnanthylique, etc. (Poetsch).

11° En soumettant à la distillation certains acides à six équivalents d’oxygène, il y a formation d’un aldéhyde et d’un acide gras :

ou encore en attaquant par la potasse les acides-kétones de la formule C2"H!“-206 :

12° En chauffant graduellement certains acides bibasiques C2”H2n-208 :

Quelques-uns se décomposent de la même façon, lorsqu’on les expose au soleil, en présence de l’oxyde d’urane.

13° On observe la formation simultanée des acides gras homologues C2nH2”04, dans l’oxydation des acides gras à équivalents élevés (Laurent), comme les acides stéarique et palmitique.

14° Certaines essences naturelles fournissent des acides gras par oxydation. Avec le valérol, par exemple, on obtient par fusion avec la potasse caustique de l’acide valérianique (Gerhardl) :

C12IIi002 + 3H202 =X204+ 3H2 + C10H1004.

L’essence d’ananas est de l’éter butyrique ; l'essence de pommes, de l’éther amylacétique ; l 'essence de poires, de l’éther amylvalérianique, etc.

15° Enfin, des acides gras prennent naissance dans l’électrolyse de certains acides à fonction complexe (Bourgoin).

Avec une solution concentrée d’acide tarlrique libre, on a la réaction suivante :

C8H6012 = (C8H40‘° + Os) + H2.

Pôle P. PôîTÏT

Au pôle positif :

D’après leur mode normal de production, les acides gras présentent d’étroites relations avec les alcools et les carbures d’hydrogène correspondants. Aussi, par décomposition, peuvent-ils régénérer :

1° Les carbures saturés, C2nH2n + 2, soit sous l’influence de l’acide iodhydrique, à une température de 180 degrés (Berthelot) :

soit par distillation avec un hydrate alcalin (Mitscherlich, Persoz) :

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