CH3 CH

Acide propionique. Acide acrylique.

L’acide acrylique peut d’ailleurs fixer à nouveau une molécule d’hydrogène pour reproduire son générateur.

Ces généralités posées, il nous reste à définir lès acides organiques, à les caractériser et à les classer.

Les acides organiques sont des composés qui s’unissent aux bases pour former des sels.

Les sels des acides organiques possèdent d’ailleurs les mêmes propriétés générales que celles qui appartiennent aux sels des acides minéraux.

Un acide organique est attaqué par la plupart des métaux, avec dégagement d’hydrogène. C’est ainsi que l’acide acétique, au contact du fer, dégage de l’hydrogène pour engendrer de l’acétate de fer :

C4H404 + Fe=Ç4H3Fe04 + H.

Le métal d’un sel est déplacé par un autre métal, conformément à l’échelle électro-chimique :

C4H3Pb04 + Zn = C4H3Zn04 + Pb.

Un acide réagit sur un oxyde, anhydre ou hydraté, pour former un sel:

C4H404 + NaH02=H202 + C4H3Na04.

En outre, la réaction est immédiate lorsque les corps réagissants sont à l’état de dissolution dans l’eau.

L’acide possède-t-il une fonction simple, il y a production de sels neutres, suivant les rapports équivalents, et la réaction est sensiblement complète, quelles que soient les proportions d’eau.

La fonction est-elle complexe, les sels neutres qui en résultent éprouvent de la part de l’eau une décomposition plus ou moins profonde, suivant les proportions d’eau mises en présence.

Comme en chimie minérale, un acide organique peut être déplacé immédiatement par un autre acide dans un sel.

Ce déplacement, qui a lieu dans tous les cas, même au sein des dissolutions, est déterminé par la grandeur relative des quantités de chaleur développées dans la formation des sels. S’il ne se forme que des sels neutres et stables en présence de l’eau, le déplacement est total ; il est au contraire partiel et il y a partage s’il se forme des sels neutres et acides, décomposables partiellement

par l’eau. Ces lois, établies par M. Berthelot, permettent de caractériser les acides forts par rapport aux acides faibles. Lorsque les sels sont dissociés par l’eau, le partage conduit à une élimination totale, si l’un des acides peut être séparé par volatilisation ou par insolubilité, conformément aux lois de Ber thaï let, lois qui ne sont applicables ici que dans cette condition de partage.

Semblablement, une base peut être déplacée immédiatement par une autre base dans un sel, en vertu des mêmes principes, et les mêmes lois président aux doubles décompositions immédiates entre les sels. Par exemple, une solution d’acétate de plomb décompose totalement un soluté d’oxalate de potassium, par suite de la formation d'un oxalate insoluble:

2 C4H3Pb04 + C4 K2Os = C4Pb208 + 2 CTFKO4.

Les halogènes, comme le chlore, le brome et l’iode, attaquent un certain nombre d’acides organiques avec formation, par substitution, d’acides chlorés, bromés, iodés. La basicité de ces dérivés est la même que celle des générateurs. Le chlore qu’ils contiennent n’est pas précipité par l’azotate d’argent; en traitant ces dérivés de substitution par l’hydrogène naissant, comme le zinc, l’amalgame de potassium, on reproduit les acides générateurs (Melsens, Kolbe).

L’acide nitrique attaque la plupart des acides organiques, avec formation d’eau, d’acide carbonique et parfois production d’un acide plus oxygéné que l’acide primitif; mais avec l’acide fumant, on obtient souvent un dérivé nitré, dans lequel l’hydrogène est remplacé par les éléments de l’anhydride hypoazotique. Ces acides nitrés, comme les dérivés chlorés, possèdent la même basicité que celle des acides dont ils dérivent. Ils sont ordinairement jaunes, détonent ou fusent sous l’influence de la chaleur; chauffés avec un mélange d’acide sulfurique et de peroxyde de manganèse, ils dégagent des vapeurs rutilantes.

L’acide sulfurique attaque volontiers les acides organiques, avec élimination des éléments de l’eau. Avec plusieurs substances organiques, comme les carbures d’hydrogène, les matières sucrées, il en résulte des acides conjugués, formés par l’association|d’un acide avec l’acide sulfurique : l’acide éthylsulfurique de Dabit, l’acide benzinosulfurique de Mitscherlich, etc. La capacité de saturation d’un tel acide est toujours inférieure à celle qui résulte de l’addition des capacités de saturation des deux générateurs. Elle obéit à la loi suivante : la capacité de saturation d’un acide copulé est toujours moindre d’une unité que la somme des capacités appartenant aux deux corps qui se sont combinés.

Ainsi, la réunion d’un acide bibasique avec un corps neutre engendre un acide monobasique ; son union avec un acide monobasique fournit un acide bibasique; l’accouplement de deux acides bibasiques donne naissance à un acide tribasique, etc. (Gerhardt).

Les chlorures et l’oxychlorure de phosphore réagissent sur les acides organiques ou sur leurs sels avec production de composés très remarquables, qu’on appelle chlorures d’acides. Ces derniers sont décomposables par l’eau, avec régénération de l’acide organique et d’acide chlorhydrique:

C4H3C102 + H20s = HCl + C4H404.

Ils transforment les alcools dans les éthers correspondants:

C14H5C102 + C4<H4(H*02) = HCl + C4H4(C14H604).

En réagissant sur les sels des acides organiques, ils donnent un chlorure métallique et un acide anhydre, simple ou double, suivant qu’on les fait agir sur les sels des acides correspondants ou sur les sels d’autres acides (Gerhardt).

On prépare des bromures d’acides par la réaction du perbromure de phosphore sur les acides organiques; ou encore par double décomposition en traitant différents bromures par les chlorures d’acides. On a encore préparé artificiellement des iodures d’acides, des cyanures, etc.

La chaleur agit diversement sur les acides organiques: les uns se volatilisent sans altération; les autres éprouvent des décompositions plus ou moins profondes. Fait-on passer dans un tube chauffé au rouge un acide très stable, l’acide acétique par exemple, une partie de l’acide échappe à la décomposition, une autre se résout en eau, acide carbonique, oxyde de carbone, carbures d'hydrogène, etc. L’action de la chaleur est-elle graduelle, on peut obtenir simplement des déshydratations, d’où résultent des acides anhydres, comme cela s’observe avec plusieurs acides polybasiques. C’est ainsi que l’acide lartrique, C8H6012, se transforme d’abord en acide tartralique,

puis en acide tartrique anhydre, C8H4010, susceptible de reproduire son générateur par fixation des éléments de l’eau (Fremy). Mais à une température plus élevée, il y a perte d’acide carbonique et production d 'acides pyrogênés (Pelouze). C’est ainsi que l’acide tartrique anhydre engendre, par perte d’acide carbonique, d’abord de Y acide pyruvique:

C8H40‘° — C204 = C6H406 ; puis de l’ acide pyrotartrique :

Cette formation est le plus souvent corrélative de la destruction profonde d’une partie de l’acide générateur, avec dépôt, de charbon.

Il est digne de remarque que les acides monobasiques n’engendrent pas directement d’anhydrides sous l’influence de la chaleur : mais on obtient ces dérivés par voie détournée au moyen des chlorures acides, par exemple et des sels des acides correspondants (Gerhardt) :

C14H5CI03 + C14H5Na04 = NaCl + C“H402(Ci4H604).

Les acides organiques s’électrolysent directement, à la manière des acides minéraux. L’expérience démontre que le courant n’a en réalité qu’une action unique, fondamentale, sur tous les acides et leurs sels : il sépare l’élément

basique, hydrogène ou métal, qui va au pôle négatif, le reste des éléments de l’acide ou du sel apparaissant au pôle positif (Bourgoin).

Mais, par suite de leur nature même, les acides organiques libres, ainsi que leurs sels, donnent lieu à plusieurs réactions secondaires, qui consistent dans des phénomènes d’hydratation ou d’oxydation, suivant la stabilité plus ou moins grande de l’acide sur lequel on opère :

1° Les éléments de l’acide anhydre reproduisent au sein de l’eau l’acide ordinaire, comme dans le cas de l’acide sulfurique.

Soit l’acide acétique. Le courant le décompose ainsi qu’il suit:

Pôle N ~ Pôlol* '

Au pôle positif:

(CsHcO° + O2) + H202=2 C4H404 + O2.

Avec une solution aqueuse presque saturée d’acide benzoïque, on voit bientôt se déposer de fines aiguilles d’acide benzoïque sur l’électrode positive, alors que le compartiment négatif s’appauvrit constamment (Bourgoin).

2° L’oxygène, qui répond à l’élément basique, réagit sur une partie de l’acide anhydre avec formation d’eau, d’acide carbonique et d’oxyde de carbone:

CSH*0° + 7 O2 = 3 G204 + C202 + 3 11202.

L’oxydation est plus énergique en présence des alcalis:

1° Avec une solution concentrée et modérément alcaline, l’oxygène réagit régulièrement sur les éléments de l’acide anhydre, en produisant un ^première oxydation caractéristique.

C’est ainsi que l’acide acétique engendre de l’hydrure d’éthylène :