FORMIATE DOUBLE DE CUIVRE ET DE STRONTIANE

On a obtenu des mélanges ou des combinaisons de ces deux sels; l’une d’elles, cristallisant dans le système triclinique, a pour formule :

Atom . (CH02)3Cu + 2[(CH03)2Sr]

(Hausser, Zépharovich).

FORMIATES DE MERCURE.

1” Formiate mercurique C2HHg04.

Lorsqu’on dissout, à froid, de l’oxyde de mercure dans l’acide formique étendu, il se produit d’abord du formiate mercurique ; mais celui-ci se transforme bientôt, à la température ordinaire, en formiate mercureux, acide formique et gaz carbonique :

4 (C2H HgO4) = 2 (C2HHg304) + C3H304 + C304.

On peut, néanmoins, isoler le formiate mercurique en dissolvant de l’oxyde dans l’acide formique anhydre et évaporant à zéro dans le vide. Il se dépose en grains blancs, cristallins, décomposables à la température ordinaire (Liebig).

2° Formiate mercureux C2HHg304.

Obtenu comme il est dit ci-dessus, il cristallise en paillettes nacrées, brillantes, grasses au toucher, apparaissant au microscope sous forme de tables carrées ou hexagonales, solubles dans 520 parties d’eau à 17 degrés. Sa dissolution aqueuse se décompose entièrement par l’ébullition en mercure métallique, acide formique et gaz carbonique :

2 (C3IIHg204) = 2 Hg3-j-C3H304 + C204.

Les cristaux éprouvent une métamorphose semblable par le choc ou par une chaleur de 100 degrés, et aussi sous l’influence de la lumière etmêmeàl’obscu-

rité surtout s’ils sont humides. Le sel sec vivement chauffé se décompose avec une très légère détonation (Liebig).

C’est le seul des formiates décomposables en présence de l’eau, à 175 degrés, qui ne donne pas d’hydrogène, sans doute parce que le mercure ou son oxyde ne jouissent point de la propriété de certains oxydes ou métaux, de dédoubler l’acide formique en gaz carbonique et hydrogène (Riban).

Cette facile décomposition du formiate mercurique est souvent mise à profit pour caractériser l’acide formique.

Lorsqu’on fait agir l’hydrogène sulfuré, jusqu’à saturation complète, sur le formiate mercureux sec, il se produit une combinaison, cristalline, blanche, de formiate et de sulfure de mercure qui se détruit en noircissant, avec dégagement d’acide carbonique (Palm).

FORMIATE D’ARGENT.

Équiv . C2HAg04.

Atom . CH04Ag2.

L’oxyde d’argent se dissout, à froid, dans l’acide formique étendu sans que l’on observe aucune décomposition; l’évaporation de cette dissolution dans le vide, ou bien le mélange de deux solutions moyennement concentrées de formiate alcalin et de nitrate d’argent, laisse déposer de petits cristaux transparents de formiate d’argent. Si les liqueurs ne sont point suffisamment étendues, il apparaît sous forme d’un précipité caséeux (Liebig).

Ce sel noircit rapidement, même à l’obscurité, mais lorsqu’il est humide.

A l’ébullition il se réduit à l’état métallique en produisant de l’acide carbonique :

2 C2HAg04 = 2 Ag + C2H204 + C204.

Cette décomposition est souvent utilisée, depuis Dôbereiner, pour déceler l’acide formique; elle est analogue à celle du formiate de mercure, mais elle dégage, en outre, 5 pour 100 de gaz hydrogène résultant de l’action de l’argent métallique sur l’acide formique, qui s’exerce déjà dès la température de 100 degrés (Riban).

A 175 degrés, en vase clos, la décomposition des dissolutions de formiate d’argent offre un tout autre caractère; il se produit de l’argent métallique cristallisé, de l’acide carbonique et de l’hydrogène, dans le rapport de 2 à 1 en volume. La décomposition a lieu en deux phases : la première, donnée par l’équation précédente ; la deuxième, par celle-ci :

2 Ag + C2H204 + C204 = 2 Ag+2 C204 + 2 H,

1 argent métallique dédoublant l’acide formique, d’abord mis à nu, en acide carbonique et hydrogène (Riban).

BIBLIOGRAPHIE