SEL DOUBLE DE FORMIATE ET D’ACÉTATE DE PLOMB

(Yoy. Acétate de plomb.)

FORMIATE DE CUIVRE.

C2HCu04 + 2H202

ou (CH02)2Cu + 4H20.

Il forme de gros prismes clinorhombiques, efflorescents à l’air. Densité : 1,795 (Kopp, Heusser, Sehrôder). Il abandonne toute son eau à froid dans le vide, avec une extrême lenteur, et devient anhydre à 120 degrés. Cependant le sel ainsi desséché a perdu une trace d’acide, et sa dissolution laisse quelques flocons insolubles (Berthelot). Il se dissout dans 8 parties d’eau froide et dans 400 parties d alcool à 86 degrés centésimaux.

La décomposition du formiate de cuivre en présence de l’eau est complexe et varie avec la température et la durée de la chauffe; elle a été étudiée par M. Riban :

Si l’on fait bouillir, à l’air libre, une dissolution de formiate de cuivre, elle

perd de l’acide formique et il se précipite une poudre vert pâle, insoluble dans l’eau. C’est un formiate de cuivre tribasique analogue à l’acétate tricuivrique, répondant, après dessiccation à 100 degrés, à la formule :

C2HCu04,2 CuOHO.

En prolongeant la chauffe à 100 degrés et en vase clos, on atteint, après deux cents heures, un état limite donné par l’équation totale suivante :

4(C2HCu04) + H3 O2 = C204 + 2Cu20 + 3 (C2H304).

L’oxydule de cuivre ainsi obtenu est cristallisé, et l’on n’a comme produit gazeux que de l’acide carbonique pur.

Les solutions du formiate de cuivre chauffées en tubes scellés, à 175 degrés, se décomposent complètement en cuivre, métallique, acide carbonique et hydrogène. Cette décomposition, à ne considérer que l’état initial et final, est fort simple et exprimée par l’équation suivante :

C3HCuQ4 = C3 04 + H + Cu;

mais en réalité il se produit une série de transformations successives, qui 11’ont pu être mises en lumière qu’en étudiant cette décomposition par l’eau en fonction du temps. Elles sont données par les équations suivantes :

4 (C2H2Cu04) + H202 = C304 + 2 Cu20 + 3 (C2H204).

C304 + 2Cu20 + 3 (C3H204) : :2II + 2C204 + 2(C3H204) + 2 Cu20.

2 H + 2C204 + 2(C3H204) + 2 Cu30 = 6 H + 4C204 -f 2Cu2'0.

6 H + 4 C204 + 2Cu30 = 4 H + 4 C204 + 4 Cu + H202.

C’est-à-dire, que le formiate de cuivre se scinde d’abord en acides carbonique, formique et oxydule de cuivre, puis ce dernier, ainsi qu’il est aisé de le montrer directement, dédouble l’acide formique en acide carbonique et hydrogène, et ce gaz enfin réduit, au sein de l’eau, l’oxvdule à l’état de cuivre métallique. Dé telle sorte que le rapport entre les.gaz hydrogène et acide carbonique obtenus passe successivement par les valeurs 4 et f, pour revenir de nouveau à la valeur | quand la décomposition est terminée, ainsi qu’il ressort des équations m-dessus et du tableau inséré aux généralités sur les formiales. L’oxydule et le cuivre obtenus successivement, dans ces réactions, sont cristallisés (Riban).

biformiate de cuivre.

Équiv. . 2 (C2HCu04),C2Il204 + 3H302.

Alom . . . . . (CH02)2Cu + (CH202) + 3H20.

Il se dépose, de la dissolution du formiate cuivrique dans un excès d’acide formique, sous forme de cristaux du système monoclinique (Hauer).