ACIDE ACÉTIQUE

Équiv . C4H404.

Atom . C2H402 = CH3 — C02H.

^ Poids Composition

60 100,00 HISTORIQUE

L’acide acétique à l’état impur et en dissolution dans l’eau, constituant le vinaigre, est connu depuis la plus haute antiquité. Moïse en fait mention, et l’on parle dans les proverbes de Salomon de sa propriété de faire effervescence lorsqu’on le verse sur certaines substances. Plutarque, Galien, Pline, Tite-Live, Vitruve, citent encore ce fait. Les alchimistes l’ont séparé des impuretés qui l’accompagnent, car Geber, dans son Traité de Investigations Magistorii, a expressément dit qu’on le purifie et l’améliore par distillation.

Au quinzième siècle Basile Valentin prépare, par la distillation du verdet, l’acide acétique plus concentré, vinaigre radical ( aceturn radicale , spiritus Veneris).

Vers 1697, Slahl décrit diverses méthodes pour l’obtenir dans un grand état de concentration : il soumet, par exemple, l’acide faible à des congélations successives, puis décante les parties non solidifiées qui se trouvent ainsi plus riches en acide. Plus tard, dans son Specimen Beclierianum, publié en 1702, U sature l’acide par un alcali, évapore à sec, puis distille avec de l’acide sulfurique. Dans un ouvrage édité en 1723, il fait observer que l’acide sulfurique donne un produit semblable avec le sucre de plomb et que l’acide acétique est

Le marquis de Lauragais, en 1759, trouva que l’acide concentré est susceptible de cristalliser, et Durande, en rédigeant le Manuel de chimie de Morceau (1777), l’appelle vinaigre glacial, expression encore usitée de nos jours.

Courtanvaux, en 1762, s’est aussi occupé de la concentration et de la congélation du vinaigre radical.

En 1772, Westendorf substitue l’acétate de soude à l’acétate de potasse dans la préparation de l’acide acétique par la méthode de Stahl.

Lowitz, en 1789, imagine un procédé de concentration de l’acide acétique, qui consiste à humecter du charbon de bois en poudre avec l’acide faible et à chauffer à 100 degrés; l’eau passe d’abord, puis, en élevant la température, il distille un acide concentré ; par des rectifications réitérées sur le charbon on arrive à l’obtenir cristallisable par le refroidissement.

La production de l’acide acétique, par la distillation du bois et d’autres fibres végétales, est fort ancienne, car Glauber, dans son Furni novi pliilosophici, dit que le vinaigre du bois est une substance, déjà bien connue de son temps, ne différant pas beaucoup du vinaigre ordinaire, et qu’on rend aussi bonne que lui par distillation; pour ces motifs, on la désignait sous le nom d'acetum lignorum.

Boyle identifie, d’une façon plus explicite, l’acide du bois avec celui du vinaigre en démontrant qu’il décompose les carbonates alcalins avec effervescence, qu’il dissout le corail (carbonate calcaire) et qu’il s’unit au plomb calciné pour donner du sucre de Saturne.

Foureroy et Vauquelin, vers 1800, montrent encore que l’acide pyroligneux, obtenu par la distillation sèche du bois, du sucre, de la gomme, n’est que de l’acide acétique souillé de matières empyreumatiques. L’acide que l’on extrait du vinaigre, du bois, de la distillation de l’acétate de cuivre, etc., était donc considéré comme une seule et même substance ; on le désignait, depuis longtemps, sous le nom d’acide acéteux ; celui que l’on prépare avec l’acétate de cuivre représentait le même acide à un plus grand état de concentration. Antérieurernr ‘t, vers 1785, Berthollêt crut entrevoir que le vinaigre radical était plus oxygéné que l’acide acéteux ordinaire. Il fit observer, notamment, que le résidu de la distillation sèche de l’acétate de cuivre étant du cuivre métallique, l’acide acéteux, en se dégageant, avait dû absorber l’oxygène de l’oxyde pour former un acide acéteux peroxygéné. Il appelle dès lors le vinaigre radical acide acétique.

L’opinion de Berthollet fut généralement adoptée par les chimistes. Cependant Adet, en 1798, la contesta en montrant le premier qu’il se dégage dans la distillation de l’acétate de cuivre, indépendamment de l’acide acétique, de 1 acide carbonique et de l’hydrogène carboné, et que d’ailleurs l’acide acéteux distillé sur un corps oxydant, le peroxyde de manganèse, ne lui prend pas *1 oxygène. Les conclusions d’Adet parurent hasardées et l’on aima mieux se ranger à l’opinion de Berthollet, que les expériences erronées de Chaptal et de abit venaient de confirmer.

L est à Darracq que nous devons d’avoir levé tous les doutes à ce sujet ; après avoir répété les expériences d’Adet, qu’il trouva fort exactes, il montra lui-même, notamment, que les acides acéteux et acétique, amenés à une même pesanteur spécifique^ forment des sels identiques avec les bases alcalines ou terreuses,

et que les sels alcalins, obtenus avec ces deux acides, donnent par leur calcination, les mêmes quantités de charbon pour résidu et le même poids de substances volatiles. Il montra, en outre, que l’acide acéteux peut être converti graduellement, en acide acétique par des distillations successives sur un corps déshydratant, le chlorure de calcium, de telle sorte que ces deux produits ne constituent qu’une seule substance à des degrés d’hydratation différents.

Proust, qui ignorait les mémoires de Darracq, publiait de son côté des expériences qui le conduisaient aux mêmes conclusions.

Dès lors, comme il n’existait plus qu’un seul acide, la dénomination d’acide acéteux disparut pour être remplacée, désormais, par celle d’acide acétique, conforme aux règles de la nouvelle nomenclature en présence d’un acide unique.

Les matières animales, soumises à la distillation, donnent un produit que Berthollet considéra comme un acide particulier et qu’il désigna sous le nom d’acide zoonique; mais Thénard démontra, en 1802, que ce corps est identique avec l’acide du vinaigre et avec celui qu’on retire de la distillation du bois.

Au milieu des discussions auxquelles venait de donner lieu l’acide acétique, Lavoisier (en 1784?) établissait des faits d’une haute importance, à savoiriqué l’acide du vinaigre est formé de charbon, d’hydrogène et d’oxygène, qu’il est le résultat de l’oxydation de l’alcool du vin, qu’il y a absorption d’oxygène atmosphérique pendant cette transformation, qui pourra être effectuée par tout autre moyen d’oxydation.

Les premières tentatives pour établir la composition de l’acide acétique ont été faites par Huggins, mais la science n’était pas assez avancée pour que ces résultats aient quelque valeur. Gay-Lussac et Thénard, en brûlant l’acétate de baryte par le chlorate de potasse, le transforment en eau et acide carbonique, et donnent approximativement sa composition ; mais c’est Berzelius qui a établi, d’une façon rigoureuse, la composition centésimale et le poids moléculaire de l’acide acétique ainsi que les faits principaux relatifs à sa nature (1814).

Comme de Saussure déterminait, à la même époque, la composition de l’alcool; il devint possible d’expliquer sa transformation en acide acétique, mais on croyait alors qu’elle s’effectuait avec dégagement d’acide carbonique; Dobereiner montra qu elle ne produit que de l’acide acétique et de l’eau et détermina la quantité d’oxvgène nécessaire à la réaction.

Ainsi se trouvait établie, d’une manière définitive, la relation entre l’acide acétique et l’alcool.