ACTIONS DIVERSES

L’acide acétique, soumis à l’action du chlore, se change lentement à froid et à la lumière diffuse et rapidement à chaud ou à la lumière solaire, en produits de substitution chlorés, acides mono-, di- et trichloracétique (Dumas, Leblanc, R. Hoffman, H. Militer). Ces produits prennent naissance plus facilement en présence d’un peu d’iode ; on constate alors dans les liquides la production d’une petite quantité d’acide iodacétique, qui doit servir de terme de transition entre l’acide et son composé chloré (H. Müller).

Le brome se dissout très bien dans l’acide acétique, sur lequel il n’agit que très lentement à la température ordinaire (Balard).

A 100 degrés et après un temps assez long, il se forme d’abord une combinaison du brome avec l’acide ét ultérieurement des produits de substitution. En chauffant au bain-marie un mélange équimoléculaire de brome et d’acide, on constate que les temps de la chauffe croissant en progression arithmétique, les quantités d’àcide bromhydrique dégagé croissent en progression géométrique (C. Hell et 0. Mühlaüser).

Si l’on ajoute, avec précaution, du brome à de l’acide acétique dissous dans le sulfure de carbone, on peut isoler, sous forme d’aiguilles rouges, le produit d’addition C4H404,Br2 ou plus exactement (C4H404Br3) 4-f-HBr (Hell et Mulhausor). Ces combinaisons sont instables.

L acide acétique et le brome chauffés à 120 degrés ét au delà donnent les a<ûdes mono et bibromacétique (Perlcin et Duppa).

Avec le brome et l’acide acétique dilué, chauffés à 170 degrés, il se produit Un Peu de bromoforme (Bourgoin).

iode ne peut être substitué directement à l’hydrogène de l’acide acétique, mais le chlorure d’iode réagit sur l’acétate de soude pour former de l’acétate 1 *o e, composé isomérique avec l’acide iodacétique (Schülzenberger).

, e ehlorure de soufre attaque les acétates et engendre, notamment, de l’acide gotique anhydre, de l’acide sulfureux, des sulfures, des chlorures et des sules métalliques. Si l’on continue l’opération et chauffe plus fortement, il se

produit alors de l’oxyde de carbone, de l’acétone, du soufre libre et un liquide jaune d’une odeur suffocante (Heintz, Schlagdenhauffen).

La plupart des chlorures des métalloïdes ou des chlorures de radicaux métalloïdiques, décomposables par l’eau, réagissent également sur l’acide acétique ou sur les acétates alcalins pour les convertir en chlorure d’acétyle ; tels sont les composés chlorés du phosphore, trichlorure, pentachlorure et oxychlorure, etc. (Gahours, Ritter, Gehrardt, Béchamp). S’il y a un excès d’acétate alcalin, le chlorure d’acétyle réagissant sur lui peut conduire finalement à l’anhydride acétique (Gehrardt).

Le pentabromure de phosphore donne également du bromure d’acétyle, et par un excès d’acide, l’anhydride acétique (Ritter).

L’iodure de phosphore ou un mélange d’iode et de phosphore réagissent sur l’acide acétique avec dégagement d’acide iodhydrique et sans doute formation d’iodure acétique; un mélange d’iode et de trichlorure de phosphore donne du chlorure d’acétyle et de l’iodure de phospore d’après {Ritter, mais la même transformation en chlorure acétique peut être effectuée, ainsi que M. Béchamp l’a montré, avec le trichlorure seul.

Le tri- et le penlasulfure de phosphore convertissent l’acide acétique en acide thiacétique (Kékulé, Ulhrich).

D’après M. Gustavson, le chlorure de bore transforme l’acide acétique en chlorure acétique avec dégagement d’acide chlorhydrique et production d’une substance cristallisée, décomposable par l’eau en acides acétique et borique (peutêtre un anhydride boroacétique ?).

L’oxychlorure de carbone liquide agit comme les chlorures de phosphore, il suffit de chauffer, en tube scellé, le mélange des deux corps pour obtenir du chlorure d’acétyle, du gaz carbonique et de l’acide chlorhydrique (Kempf) :

C4H404 + C202CI2 = C4H302CI + C204 + HCl.

Le pentachlorure d’antimoine donne également du chlorure d’acétyle et de l’acide chlorhydrique, en même temps qu’il est ramené à l’état de trichlorure (Lôssner).

Le chlorure de titane et le chlorure stannique réagissent aussi avec dégagement d’acide chlorhydrique (A. Bertrand).

D après M. Etard, lorsqu’on fait réagir l’acide chlorochromique sur l’acide acétique, il ne se forme point de chlorure d’acétyle, mais il se dégage du chlore, et 1 on obtient du sesquichlorure de chrome et un sel cristallisé de formule complexe :

Cr2072 [Crs(C2H302)5]8 H20.

Ce serait un acétochromate de chrome contenant ce métal à la fois sous forme acide et basique.

L acide sulfurique est sans action sur l’acide acétique à la température ordinaire; mais, si l’on chauffe le mélange, il se colore fortement et laisse dégager de 1 acide carbonique et du gaz sulfureux. Si au lieu de prendre l’acide ordinaire

on emploie un excès d’acide de Nordhausen, le mélange s’échauffe sans produire de gaz; en élevant la température il se dégagera de l’acide carbonique, mêlé de 5 à 10 pour 100 de gaz sulfureux.

L’acide acétique se dissout dans l’acide sulfurique anhydre sans dégagement gazeux, et si l’on chauffe celte dissolution, il se fait de l’acide sulfacétique C4H‘04,2S03 (Melsens). Le même corps prend également naissance lorsque l’on chauffe, à 140 degrés, la chlorhydrine sulfurique avec de l’acide acétique (Baumstark).

L’acide acétique distillé sur de l’acide phosphorique anhydre donne une petite quantité d’anhydride; d’autres agents déshydratants, le chlorure de zinc par exemple, sont sans action, même à une température de 160 degrés, longtemps maintenue (Gai et Etard, Bauer).

Chauffé avec un excès de bases alcalines ou alcalino-terreuses, il donne des produits qui varient avec leur nature, leur proportion, etc., tels que le gaz des marais, l’éthylène et ses homologues, l’acétone (Persoz, Dumas, Berthelot), ainsi que nous le verrons en traitant de la décomposition pyrogénée des acétates.

L’acide acétique, conformément aux données thermiques, déplace partiellement l’acide fluorhydrique du fluorure de potassium, tant dans l’état anhydre qu’à l’état dissous.

Ce déplacement partiel de l’acide fluorhydrique est dù à la formation du fluorhydrate de fluorure de potassium (Berthelot et Guntz).

BIBLIOGRAPHIE