CHALEUR SPÉCIFIQUE DES DISSOLUTIONS AQUEUSES D’ACIDE ACÉTIQUE
Chaleur spécifique Chaleur
Poids Quantilé rapportée à l’unité spécifique
IIî0CiH603= 120.
' . 5 Aq.
Id.
. 10 Aq.
Id.
Id.
. 50 Aq.
Id.
. 100 Aq.
Id.
. 200 Aq.
L’acide acétique se
dissout en toutes proportions dans l’alcool,
l’éther et dans
une foule de liquides éthérés, il est insoluble dans le sulfure de carbone.
Il dissout, à chaud, un peu de phosphore et une quantité notable de soufre (Vulpius, Liebermann); à froid, un certain nombre de produits organiques, les carbures d’hydrogène, l’anthracène entre autres, le camphre, des composés nitréstels que la nitronaphtaline, la xyloïdine, le coton-poudre, etc., des matières résineuses, la fibrine, etc. ; son pouvoir dissolvant pour les productions épidermiques le fait employer en médecine.
Il agit comme caustique et, versé sur la peau, il y produit des phlvctènes et des plaies douloureuses, longues à guérir.
L’acide acétique eristallisable ne rougit pas le papier de tournesol ; mis en contact avec le carbonate de chaux sec, il ne dégage pas trace d’acide carbonique, ni à la température ordinaire, ni même à 100 et 119 degrés. Il attaque cependant les carbonates de potasse, de soude, de plomb, de zinc, de strontiane, de baryte et de magnésie, ces derniers avec une extrême lenteur ; l’addition d’eau détermine aussitôt une décomposition énergique.
Dissous dans l’alcool, il perd également toute propriété de dégager l’acide carbonique des carbonates susmentionnés, et l’on peut môme alors le mélanger avec une dissolution aqueuse saturée de carbonate de potasse, ce sel insoluble dans l’alcool se précipite sans qu’il y ait dégagement de gaz. Il en résulte qu’une solution alcoolique d’acétate de potasse devra être décomposée par l’acide carbonique, ce que l’expérience vérifie. On observe des faits analogues avec quelques autres acides organiques. Ces phénomènes intéressants, découverts par Pelouze, sont régis par les lois de Berthollet et par des conditions thermi- 1ues, leur étude mériterait d’être reprise à ce dernier point de vue.
Action de la chaleur. — La vapeur de l’acide acétique peut être portée jusqu’à la température de 350 degrés sans subir d’altération ; à 440 degrés, eHe accuse un commencement de décomposition (Cahuurs) ; au delà, elle donne naissance à du formène et à de l’acide carbonique (Trommsdorff, Chenevix, Berthelot) :
C*M)*=C2H*-fG*Q*.
encyclop. chim. 9
Il se forme, en outre, de l’acétone (Pelouze et Liebig) :
et des produits dérivés du formène tels que l’acétylène, la benzine, la naphtaline, etc. (Berthelot).
D’après Millon et Reiset, l’acide acétique se décompose au-dessous de 300 degrés, au contact de la mousse de platine; les produits n’ont pas été examinés.
Les vapeurs de l’acide acétique bouillant peuvent être enflammées et brûlent avec une flamme bleue, en donnant de l’eau et de l’acide carbonique.
Action de l'électricité. — L’acide acétique pur est mauvais conducteur de l’électricité, il en est de même de ses dissolutions aqueuses. MM. Lapschin et Tichanowitsch l’ont soumis à l’action du courant produit par 900 éléments, il se fait alors au pôle positif un dégagement abondant d’acide carbonique et d’oxyde de carbone, tandis qu’au pôle négatif il ne se dégage que très peu de gaz et il se dépose du charbon amorphe.
L’électrolyse d’une dissolution, concentrée et alcaline, d’acétate alcalin a donné à M. Kolbe au pôle négatif de l’hydrogène et au pôle positif de l’acide carbonique et de l’hydrure d’éthyle, ainsi qu’une petite quantité d’éther méthylique et d’acétate de méthyle. D’après un travail ultérieur de MM. Kempf et Kolbe, il se produit en outre, du formiate et du cai’bonate de méthyle et un peu d’éthylène.
La réaction fondamentale serait celle-ci :
Pôle P. Pôle N.
Pour M. Bourgoin, qui a étudié cette question avec beaucoup de soin, l’action du courant n’est pour rien dans ce dédoublement, elle se borne à décomposer 1 acide acétique libre, ou ses sels, à la façon des acides ou des sels minéraux. Le métal alcalin se rend au pôle négatif où il décompose l’eau avec dégagement d hydrogène ; les éléments de 1 acide anhydre et l’oxygène vont au pôle positif. Là, cet oxygène naissant brûle l’acide acétique, en vertu d’une action purement chimique, en donnant des produits variables suivant le degré d’alcalinité des liqueurs.
L’action exclusive du courant est donc celle-ci :
Pôle P. Pôle N.
2 (C4H3K04) = +kC'
, 1 on a, °P®r® sur u° acétate, rigoureusement neutre, une petite quantité
d acide acétique est brûlée au pôle positif par l’oxygène conformément à l’équation suivante :
Ce sont, en effet, dans ce cas les seuls gaz que l’on recueille.
L’électrolyse d’une solution à équivalents égaux d’alcali et d’acétate alcalin ne donne comme produits gazeux, que de l’oxygène au pôle positif.
Si maintenant l’on opère sur une solution faite avec deux équivalents d’acétate alcalin contre un d’alcali, on obtient le mode de décomposition de Kolbe, mais toujours dû, selon M. Bourgoin, à l’action comburante de l’oxygène sur l’acide acétique :
(G4H303)3 + O2 = 2 C30* + CMI6.
On observe, en outre, le dégagement d’un peu d’oxyde de carbone.
L’électrolyse de l’acide étendu de son volume d’eau, difficile à cause de sa mauvaise conductibilité, montre un transport des éléments de l’acide anhydre et de l’oxygène au pôle positif, où, en vertu des réactions précédentes, il se dégage en outre de l’acide carbonique et un peu d’oxyde de carbone.
L’électrolyse d’un mélange d’acide acétique et d’acide sulfurique donnerait, suivant Kolbe, de l’acide glycolique.
MM. P. et A. Thénard, en soumettant l’acide acétique à l’action de l’effluve électrique, ont obtenu de l’oxyde de carbone et du gaz des marais, ainsi qu’un produit brun soluble dans la potasse.
D’après M. Maquenne, il se forme d’abord de l’acide carbonique et du forinène, puis, par la réaction de ces deux gaz l’un sur l’autre, de l’oxyde de carbone et l’hydrogène; il se produit, en outre, de très faibles quantités d’éthylène et d’acétylène et des polymères non volatils. Ces résultats sont semblables à ceux que l’on a obtenus dans l’action de la chaleur sur l’acide acétique; ils varient d’ailleurs avec la pression.
Action de l’oxygène. — L’acide acétique résiste assez bien aux agents d’oxydation, aussi leretrouve-l-on dans la destruction d’un grand nombre de matières organiques sous des influences oxydantes. Les solutions étendues ou concentrées d’acide chromique sont sans action sur lui, même à 100 degrés (Chapmannet Thorp). Cette circonstance permet d’oxyder en solution acétique des substances insolubles dans l’eau, mais solubles dans cet acide, par .exemple certains carbures d’hydrogène; c’ëst ainsi que l’on parvient à transformer l’anthracène en anlhraquinon.
Le mélange de peroxyde de manganèse et d’acide sulfurique, l’acide azotique, les oxydes de mercure ou d’argent sont, dans les conditions ordinaires, sans action sur l’acide acétique. Ce dernier réduit lentement l’oxyde d’or, mais sans dégager de gaz carbonique (Matteucci, Darracq, Pelletier).
L’acide acétique chauffé en vase clos, à 175 degrés, avec les oxydes de mercure ou d’argent, les réduit à l’état métallique avec dégagement de gaz carbonique (Kiban).
D après Millon, il est sans action sur les acides iodique et périodique ; mais selon Benkieser, ils sont, au contraire, réduits avec dépôt d’iode, formation
eau et dégagement de gaz carbonique. L’acide acétique est oxydé à chaud par le Periodate de soude basique et l’on obtient un mélange d’iodate et de formiate. acide acétique semble, au premier abord, sans action sur les permanganates
nüus acides ou alcalins ; cependant à 100 degrés, la réduction s’effectue leu-
tement, après quinze à vingt heures elle est considérable. Elle ne donne lieu qu’à de l’acide carbonique et de l’eau.
L’acétate de soude, traité par la solution froide de permanganate neutre de potasse, n’est pas sensiblement attaqué, et ce n’est qu’au bout de plusieurs mois que l’on observe une faible réduction avec production d’un peu de carbonate; mais en présence d’un excès d’alcali et à 100 degrés on constate, au bout de dix heures par exemple, la formation d’une quantité notable d’acide oxalique Berthelot) :
Lossen a reproduit 'depuis la même transformation, le mélange des deux sels est évaporé à sec et soumis à une légère calcination, on obtient de la sorte une plus grande quantité d’oxalate.
L’acide acétique absorbe le bioxyde d’azote et l’acide nitreux en donnant un liquide bleu qui se prend, par le refroidissement, en une masse de lamelles cristallines bleues ; ce liquide chauffé dégage des vapeurs brun foncé (Reinsch).
L’acide acétique dilué, porté à 175 degrés avec de l’eau et de l’oxyde noir de cuivre, ou ce qui revient au même, une solution faible d’acétate de cuivre chauffée à cette température, donnent de l’acide carbonique et de l’eau, en même temps qu’il se produit de l’oxydule ou du cuivre métallique suivant les proportions ou la durée de la chauffe (Riban).
Avec les solutions très concentrées d’acétate de cuivre, et par une chauffe de peu de durée, l’acide acétique se convertit en acide oxy-acétique ou glycolique (Cazeneuve) :
La même transformation avait été déjà effectuée par Reinh Hoffmann, et par voie indirecte, en passant par l’acide monochloracétique que Ton décompose par les alcalis :
C4H3C104 + I1202 = C4H40s + HCl.
Kékulé arrive au même but en traitant le chloracétate d’argent par l’hydrogène sulfuré.
ACTIONS RÉDUCTRICES.
Action de l hydrogène. — L’acide acétique résiste à l’action des agents réducteurs ordinaires, amalgame de sodium, zinc et acide chlorhydrique, etc., et d’après Seytzeff, à celle du palladium hydrogéné. Cependant, M. Berthelot est parvenu à le réduire en le chauffant en vase clos, à 275 degrés, avec une solution saluree d acide iodhydrique; il se transforme alors intégralement en eau et en son carbure générateur, l’hydrure d’éthylène, en vertu de l’équation suivante :
C4H404 + 6111 = CTI6 + 2 H202 + 3 p.
On peut encore obtenir sa réduction par des méthodes indirectes , Par
exemple, en distillant un mélange d’acétate et de formiate de chaux, ce qui donne, entre autres produits, l’aldéhyde (Limpricht) :
C4H3CaO* + CMICaO4 = C4H403 + C204Ca202,
ou en hydrogénant par l’amalgame de sodium l’anhydride acétique, ce qui engendre de l’alcool (Linnemann) :
On sait donc revenir maintenant de l’acide acétique à ses générateurs l’hydrur d’éthylène C4H6, à l’alcool C4H602, à l’aldéhyde C4H403.
