SELS DOUBLES FORMÉS PAR L’ACÉTATE FERRIQUE

L acetate ferrique, le formiate, l’azotate, le chlorure ferrique, en s’unissant entre eux dans diverses proportions, donnent une série de composés définis découverts par M. Scheurer-Kestner.

Ces combinaisons s’obtiennent d’une façon générale : 1° en faisant réagir un mélange, en proportions convenables, d’hydrate ferrique et d’acides monoatomiques ou dhydracides (acides azotique, acétique, chlorhydrique, etc.), P®' dant quelques jours, à la température de 40 degrés centigrades; il se produit ainsi des composés, qui peuvent parfois cristalliser, si les dissolutions obtenues ont été suffisamment concentrées à une température de 40 degrés, qn'1 ne faut point dépasser sous peine de voir les corps se détruire.

2° En prenant pour point de départ un sel ferreux, en dissolution très concentréeou même en cristaux, y ajoutant l’acide destiné à entrer en combinaison, puis oxydant par l’acide azotique. Les liqueurs abandonnent ordinairement des cristaux par le refroidissement. Cette méthode est plus rapide que la précédente.

3» On fait agir les sels que l’on veut unir, les uns sur les autres, ou bien on combine un acide avec un sel ferrique basique d’un acide différent du premier.

L’hydrate ferrique, nécessaire à ces opérations, peut être préparé en précipitant par l’amoniaque une dissolution, au centième, d’azotate ferrique cristallisé. Ainsi obtenu, il est assez pur après lavage.

La constitution de ces composés doubles demeure fort obscure ; ils contiennent tous de l’eau de cristallisation, que l’instabilité de ces sels ne permet pas de doser directement, comme à l’ordinaire; de telle sorte que l’on ne sait si une portion de cette eau ne fait point partie nécessaire de leur constitution. Le champ est donc librement ouvert aux hypothèses.

Dans la notation en équivalents on considère ces combinaisons comme des sels doubles, dans lesquels la répartition de la base entre les divers acidesyainsi que celle de l’eau, demeurent arbitraires.

La théorie atomique les fait dériver de l’hydrate de fer hexatomique :

(H°)° | Fe2.

dans lequel un ou plusieurs oxhydryles sont remplacés par des radicaux d’acides monoatomiques. Ces corps sont, dès lors, comparables aux éthers polyacides des alcools polyatomiques.

Quoiqu’il en soit, voici les formules brutes de ces nombreux composés, ainsi que leurs formules dites rationnelles ; un certain nombre de ces sels doubles sont basiques, en effet le sesquioxyde de fer n’y est pas toujours complètement saturé par la somme des acides qui lui sont combinés.

COMBINAISONS DE L’ACÉTATE FERRIQUE AVEC L’AZOTATE OU LE FORMIATE FERRIQUE.

1° Diacétoazotate ferrique , ou en atomes tétracêtodiazotate ferrique.

Équi V . Fe203(Az05 2 C4H303) + 3 H202.

Atom . (C2H302)4 j vi

(AzO3)2 ) Fe2 + 6H20.

On l’obtient par divers procédés (Scheurer-Kestner) :

A. On porte à 80 degrés, dans une capsule très spacieuse, une dissolution d acétate ferreux (densité : 1,250) additionnée d’acide acétique, puis on y verse, govitte à goutte, de l’acide azotique ordinaire, non fumant. Une réaction très T|ve a lieu, surtout vers la fin, et le sel se dépose par le refroidissement en fines aiguilles rouges de sang; on peut le purifier par une cristallisation dans l’eau ouillante. C’est le meilleur procédé.

B- Le même sel peut être obtenu en mélangeant de l’acide acétique et de 1 azotate ferrique tribasique. La combinaison est lente et dure plusieurs jours.

On s’assure qu’elle est complètement effectuée en versant de l’acide nitrique dans une prise d’essai de ce mélange, qui ne doit pas donner alors de précipité l’acide nitrique jouissant de la propriété de précipiter l’azotate tribasique de fer s’il en existait encore à l’état de liberté.

La cristallisation est moins belle que par l'a précédente méthode.

G. On produit encore les mêmes cristaux, en dissolvant 1 molécule d’hydrate ferrique dans un mélange composé de 2 molécules d’acide azotique, et de 4 molécules d’acide acétique ; ou en faisant réagir 2 molécules d’acétate ferrique sur 1 molécule d’azotate ferrique. On évapore dans le vide.

Le diacétoazotate ferrique cristallise en petits prismes, probablement rhomboïdaux droits, qui peuvent atteindre 1 centimètre de longueur; il est déliquescent, son odeur rappelle à la fois l’acide acétique et les vapeurs nitreuses, la plus petite élévation de température le décompose ; il est fort soluble dans l’eau et se dissout en toutes proportions dans l’alcool. Pour le purifier, on le lave avec un peu d’alcool absolu et d’éther, il est insoluble dans ce dernier, on le sèche dans le vide.

2° Acétodiazotate ferrique, ou en atomes diacétotétrazotate ferrique.

Équiv . Fe203(2Az05,C4H303) + 4H20*.

Atom . (C2H302)2 ) vi

(AzO3)4 j Fe3 + 8H30.

Pour l’obtenir :

A. On ajoute un excès d’acide acétique concentré à une dissolution d’azotate sesquibasique de fer, d’une densité de 1,250. On fait évaporer le liquide filtré, dans le vide, et il s’y forme une belle cristallisation, composée de petits prismes rhomboïdaux obliques, souvent accolés en croix. On les lave avec un peu d’alcool et d’éther.

B. On peut préparer le même corps en mêlant de l’hydrate de peroxyde de fer, de 1 acide acétique et de l’acide azotique, ou bien en faisant réagir 2 molécules d azotate ferrique sur 1 molécule d’acétate ferrique neutre.

3° Triacêto azotate ferrique.

Équiv.. . . 2 F e2û3, AzO5, 3 C + 3H-02,

ou . Fe203Az05,Fe203,3 C4B303 + 3H202,

ou tout autre arrangement également arbitraire.

Atom . (C3B303)3 \

AzO3 VI (H0)3jFe3 + 2B20.

Lorsqu’on fait un mélange de 2 molécules d’hydrate ferrique, de 3 molécules d’acide acétique et de 1 d’acide azotique, et qu’on laisse reposer pendant

trois jours, à une chaleur de 30 à 32 degrés centigrades, on obtient une liqueur brune- évaporée dans le vide, elle fournit des cristaux d’une couleur rouge foncé, rappelant celle du ferrieyanure, et qui tapissent le fond de la capsule.

Ce sont des prismes rhomboïdaux obliques, aplatis, fort solubles dans l’eau et en toute proportion dans l’alcool, insolubles dans l’éther, très facilement décomposables par la chaleur ou l’eau bouillante en oxyde de fer et acides acétique et azotique qui se dégagent. Séchés, dans le vide, ils offrent la composition indiquée plus haut.

4° Triacétodiazotate ferrique.

Équiv. . . . 2 F e203, 2 AzO5 , 3 C4H303 + .17 HO,

ou . Fe2032Az05,Fe2033C4Hfi03 + 17HO,

ou tout autre arrangement arbitraire.

Atom . (C2H302)3 )

A. Ow Fobtient, en traitant 1 molécule de dichlorotriacétate ferrique (voy. plus bas), par 2 molécules d’azotate d’argent. La liqueur séparée du précipité, étant évaporée dans le vide, fournit des cristaux rhomboïdaux de ce corps presque noirs, solubles dans l’alcool.

B. Se produit encore en mêlant des quantités convenables d’hydrate ferrique, d’acide acétique et d’acide azotique. Évaporer dans le vide à consistance sirupeuse.

5° Tét'racétoazotate ferrique.

Équiv ... 2 Fe203, AzO5, 4 C4R303 + 9 HO,

ou . Fe203Az05C4H303,Fe203 3 C4R303 + 9 HO,

ou tout autre arrangement arbitraire.

Atom . (C2H302)4 )

Aho j Fe2 + ™-

Pour le préparer, on soumet pendant plusieurs jours, à une température de o a 40 degrés, un mélange composé de 1 molécule d’hydrate ferrique, 4 molécules d’acide acétique et 1 d’acide azotique. La liqueur concentrée dans le vide °ninit des prismes rhomboïdaux droite, rouge brun, durs et brillants, qui, soc és, offrent la composition précitée.

B peut encore être obtenu, en faisant réagir 1 molécule d’acétate ferrique SUj * Molécule d’azotate ferrique tribasique et 1 molécule; d’acide acétique.

e tétracétoazotate ferrique est moins déliquescent que les autres sels douj ,es’ est très soluble dans l’eau et dans l’alcool, et se détruit très facilement es <p on fe chauffe légèrement, ou si on le fait bouillir avec de l’eau.

6° Diformiodiacétoazotate ferrique.

Équiv. . . 2Fe203, AzO5, 2 C2H03, 2 C4H303 + H HO,

ou . Fe203,Az05C2H03,Fe203C2H032C4II303 + Il HO,

ou tout autre arrangement arbitraire.

Atom . (CHO2)2 \

(C2H302)2 / vi

AzO3 Fe2 + 5H20.