‹ Encyclopédie chimique.Tome VII.-Chimie organique. Acides organiques (volume 2)Chapitre 91 sur 186 · HO J · texte numérisé non relu

HO J

On le prépare en oxydant, par l’acide azotique, un mélange de quantités équivalentes de formiate et d’acétate ferreux ; les deux sels mélangés sont chauffés au bain-marie et l’on y verse, goutte à goutte, de l’acide azotique de 1,38 de densité ; l’oxydation se fait très régulièrement sans décomposition ni précipitation d’oxyde ferrique; la quantité de ce dernier, qui peut se produire accidentellement par suite d’un trop grand échauffement de la liqueur, est négligeable.

L’oxydation étant terminée, on a un liquide d’un beau rouge, qui ne peut être concentré que dans le vide, car l’évaporation à 50 degrés, ou même l’action delà lumière peut l’altérer; la liqueur devenue très épaisse se prend en une masse rouge, cristalline, très déliquescente. Le liquide peut rester quelque temps sursaturé et, d’autre part, si l’on pousse trop loin l’évaporation, il se décompose en formant une gelée ocreuse.

Le sel cristallisé, desséché sur l’acide sulfurique, perd 3 molécules d’eau.

Tous les corps que nous venons d’examiner se détruisent dans leur ébullition avec l’eau, les acides acétique et azotique se dégagent, et il se précipite de 1 oxyde de fer pur, exempt d’acides. La décomposition de ces sels doubles par 1 eau bouillante, est donc tout autre que celle des azotates de fer qui abandonnent, au lieu d’oxyde, des sels basiques.

COMBINAISONS D’ACÉTATE ET DE CHLORURE FERRIQUE OU ACÉTO CHLORHYDBINES FERRIQUES.

1° Dichloro-triacêtate ferrique.

Équiv... 2Fe203,2HCl,3G4H303 -f- 5HO,

ou . 3 [Fe203, 3 C4H303] 2 Fe2Cl3, Fe203 -f 21 HO,

ou tout autre arrangement.

Atom . (C2H302)3 \

Cl2 VI

H0 jFe2 + 3H20.

Gette formule est de M. Schiff, celle de M. Scheurer-Kestner était différente.

, A; Un mélange composé de 1 molécule d’hydrate ferrique, de 2 molécule d acide acétique et de 1 d’acide chlorhydrique, abandonné pendant deux à trois

jours à 40 degrés, forme un liquide rouge jaunâtre qui, évaporé dans le vide, fournit des cristaux microscopiques.

B. On l’obtient, en cristaux mieux définis, en dissolvant le chlorure ferreux cristallisé dans une quantité convenable d’acide acétique, on chauffe à 80 degrés et l’on ajoute lentement de l’acide azotique, la réaction est très vive, la dissolution concentrée abandonne de petits prismes rhomboïdaux, l’eau mère donne spontanément des cristaux du même corps, volumineux, très durs, noirs par réflexion, rouges par transmission. Ils sont très solubles dans l’eau et dans l’alcool.

2° Dichlorotétracétate ferrique.

Équiv ... 2 Fe203, 2 HCl , 3 C4H303 + 2 H202,

ou . 4[Fe203,3C4H303]2Fe2Cl3 + 9H20\

ou tout autre arrangement.

Atom . (C2H302)4 ) vi

Cl2 5 Fe2 +3H20.

On obtient ce corps, en dissolvant 1 molécule d’hydrate ferrique dans un mélange formé de 2 molécules d’acide chlorhydrique et de 4 d’acide acétique. La liqueur évaporée sur l’acide sulfurique fournit une cristallisation d’un sel rouge jaune, qui se dessèche à l’air sans perdre d’eau.

On peut aussi le préparer en oxydant, par l’acide azotique, du chlorure ferreux dissous dans l’acide acétique très concentré, le sel cristallise par refroidissement.

Ce corps, très soluble dans l’eau et dans l’alcool, se décompose très facilement en acide acétique et en dichlorotriacétate ferrique. Aussi voit-on ce dernier cristalliser souvent dans les dissolutions qui ont été portées à l’ébullition ou évaporées au bain-marie.

Le dichlorotétracétate ferrique, traité par l’azotate d’argent, donne du tétra- «élodiazotate ferrique.

Page 1