ACÉTATES BASIQUES DE CHROME
Êquiv . 2Cr203,4C4H303,H202.
Atom . (C2H302)4 ) vi
(HO)2 \ Cr3.
Dans la dernière formule, on le considère comme dérivé de l’hydrate normal de chrome hexatomique.
Ce sel se produit, d’après M. H. Schiff, lorsque l’on fait chauffer la solution d’acétate neutre chromique avec un excès d’hydrate de sesquioxyde de chrome ; la liqueur devient plus foncée, la réaction acide disparaît et le sel se dépose, par l’évaporation, sous forme d’une poudre verte, non cristalline, soluble dans l’eau.
M. Ordway paraît avoir obtenu un acétate tribasique rouge, mais M. H. Schiff n’a pas réussi à le produire même après une digestion de dix jours de l’acétate neutre avec l’hydrate chromique.
SELS DOUBLES FORMÉS PAR L’ACÉTATE DE CHROME. Acétodichlorure de chrome ou en atomes diacétotêtrachlorure de chrome.
Êquiv . Cr203,C4H303,2 Cr2Cl3 + 3 H202.
Atom . (C2H302)2 ) vi
Cl4 ] Cr2 -J- 4H30.
On le prépare en dissolvant le tétrachlorure basique de chrome dans 1 acide acétique concentré, il se dégage de la chaleur. Le sel séché à 100 degrés contient encore de l’eau; au delà de cette température il commence à dégager des vapeurs d’acide acétique. Le nitrate d’argent ne précipite sa dissolution q«e très lentement à froid ; chauffée avec de l’alcool et de l’acide sulfurique, elle dégage de l’acide acétique (Schiff).
Acétodisulfate de chrome ou diacétodimlfate de chrome.
Équiv . Cr203, 2 S03,C4H303.
Atorn . (C2H302)2 ) vi
(SO4)2 J Cr3.
Obtenu par la dissolution du sulfate basique de chrome dans l’acide acétique. Sel cristallin, exempt d’eau à 100 degrés, et perdant de l’acide acétique audessus de celte température (Sehiff).
Diacétonitrate de chrome ou tétracétodinitrate de chrome.
Équiv . Cr203,Az05,2C4H303 + 3H202.
Atom . (C2H302)4 ) vi
(AzO3)2 ] Cr2 + 6H20.
Obtenu en mêlant les quantités de substances correspondantes à la formule et évaporant dans le vide (Scheurer-Kestner, Communication, voy. aux Compt. rend., t. LXVI, p. 814).
Tétracêtonilrate de chrome.
Équiv . 2Cr203,Az054C4H303 -J- 3 HO.
Atom . (C8H3Os)4 )
AzO3 ( Cr2 + H20.
HO j
M. Schützenberger le prépare en mêlant 4 à 5 équivalents d’acétate neutre de chrome et 1 équivalent d’azotate neutre, puis concentrant à l’ébullition. Sel cristallisé en feuillets verts ou en grains, soluble dans l’acide acétique chaud. Séché à 110 degrés il offre’ la composiiion ci-dessus.
Pentacétonitrate de chrome.
Équiv . 2Cr203,Az05,5C4H303 + 2H202.
Atom . tC2H302)5 ) vi
AzO3 ] Cr2 + 2 H2 O2.
Le sel précédent dissous dans l’acide acétique cristallisable chaud donne, par refroidissement, le pentacétonitrate en beaux feuillets verts qui, desséchés dans le vide ou à 100 degrés, présentent la composition ci-dessus. Chauffé vers 200 degrés, il dégage de l’eau et de l’acide acétique ; au-dessus de cette température on voit apparaître des vapeurs nitreuses et en même temps la masse pulvérulente prend une couleur jaune brun, elle est encore soluble dans l’eau, et les réactifs y décèlent la présence de l’acide chromique.
A 350 degrés, dans la vapeur de mercure, il se produit une réaction vive
accompagnée de dégagement gazeux, tout l’azote a disparu et il reste une poudre verte, pyrophorique à chaud, ayant pour formule :
Équiv . (Crs03)2(C4H303)3, HO .
Atom . (C3H302)3 )
HO vi O ) Cr2.
Vers 400 degrés la masse perd encore de l’acide acétique et à la température de l'ébullition du soufre il ne reste plus que de l’oxyde de chrome anhydre mêlé de charbon (P. Schützenberger).
Acétochromate de chrome acide.
Équiv . 2 Cr203, 2 CrO3, 5 C4H303 + 4 H202.
Atom . Cr207, 2 [Cr2(CaH302)5] + 8 H20.
Ce sel acide se forme, suivant M. Etard, lorsque l’acide acétique est soumis à l’action de l’acide chlorochromique, en vase clos à 100 degrés, dans les proportions de 150 d’acide acétique pur pour 50 d’acide chlorochromique.
■Il cristallise facilement, sa couleur est vert foncé par réflexion, vert jaunâtre par transmission. Non desséché, il offre la composition indiquée plus haut, mais il perd à 100 degrés 13,7 pour 100 d’eau.
Les dissolutions du sel pur sont vertes et acides ; elles contiennent le chrome sous deux états acide et basique ; en effet, elles donnent avec l’azotate d’argent du bichromate d’argent et du pentacétonitrate de chrome.
ACÉTATES D’üRANE.
Acétate uraneux.
IFne paraît pas connu à l’état de pureté; on l’obtient en abandonnant à 1 évaporation spontanée une dissolution d’hvdrate uraneux dans l’acide acétique. C’est une masse d’un vert foncé, composée de fines aiguilles groupées en mamelons. Il est souillé de beaucoup d’acétate uranique (Rammelsberg).
Acétate uranique.
€n le prépare en calcinant le nitrate d’urane jusqu’à commencement de réduction ; la masse rouge jaunâtre ainsi obtenue est traitée à chaud par l’acide acétique, elle abandonne de très beaux cristaux d’acétate d’urane beaucoup moins solubles que l’azotate, de telle sorte que ce dernier resterait dans les eaux mères s’il y en avait d’indécomposé.
L acétate uranique cristallise avec des proportions d’eau différentes, suivant la température et le degré d’acidité du milieu.
Cristallise au-dessus de 10 degrés et en solution très acide, il forme de beaux
prismes rhomboïdaux obliques, jaunes, transparents, contenant 2 équivalents d’eau de cristallisation, qu’il perd complètement à 275 degrés :
L’eau bouillante le décompose en donnant un dépôt d’hydrate uranique, mais la solution surnageante fournit de nouveau le même acétate.
Lès dissolutions un peu étendues d’acétate d’urane laissent déposer, à une température inférieure à 10 degrés centigrades, un autre acétate uranique cristallisé en octaèdres, dont le sommet est tronqué. Il contient 3 équivalents d’eau de cristallisation :
