G - CO
Cet acide, qui peut être considéré comme l’anhydride de l’acide itamalique, a été obtenu par Svvarts, dès l’année 1867, en décomposant par l’eau bouillante l’acide itachloropyrotartrique. On l’obtient à l’état de pureté loi'squ’on fait bouillir avec de l’eau l’acide itabroraopyrotarlrique (Beer).
L’itamalate d’argent, C^'IPAg^O*'’, obtenu par double décomposition, en fournit également avec l’hydrogène sulfuré.
Il est isomérique avec les acides itaconique, mésaconique et citraconique ; mais il est seulement inonobasique et doit être considéré comme un acide butyrolactone-carbonique.
Il cristallise par évaporation de sa solution dans le vide en une masse radiée, déliquescente, fusible à 57-58 degrés; il donne à la distillation de l’anhydride citraconique.
Il s’unit à l’acide bromhydrique pour engendrer de l’acide itabromopyrotar- Irique; avec les bases, il fournit des itamalates.
Ses sels sont peu stables, sauf ceux de calcium et d’argent.
Le sel de calcium, C'^H^CaO® -)- 3 Aq, obtenu par double décomposition avec le sel d’argent, cristallise par concentration en petites aiguilles, brillantes, efflorescentes, fondant à 100 degrés dans leur eau de cristallisation. L’eau ouillante ne le transforme pas en itamalate, mais la conversion a lieu par
une ébullition prolongée avec la craie; aussi, contrairement aux indications de Swarts, le sel formé par la craie sur l’acide itabromopyrotartrique est-il constitué par un itamalate (Beer).
Le paraconate de sodium, C‘»H^NaO« + 3Âq, est en aiguilles déliquescentes (Swarts).
ACIDE MÉTHYLPARACONIQUE.
Équiv... C‘2HW.
Atom . . . C8H«0* = CH3.C(CO«H).CH(CIF)
O - ho.
Il a été préparé synthétiquement par Frænkel en chauffant vers 100 degrés un mélange équimoléculaire d’aldéhyde éthylique et d’acide succinique ;
CSHOQs -f C*H*02 = + C‘2H8ÜS.
On acidulé par l’acide chlorhydrique et l’on agile avec de l'éther, qui s’empare de l’acide organique; on le purifie par cristallisation dans l’eau, puis dans la benzine.
Il cristallise en aiguilles brillantes, fusibles à 83-84 degrés; il est peu soluble dans la benzine, encore moins dans la ligroïne, qui l’abandonne par le refroidissement en fines aiguilles; par contre, il est très soluble dans l’eau, l’alcool, l’éther, l’acétone, le chloroforme. Neutralisé à froid par les bases, il fournit des sels qui ont pour formule à chaud, il donne des sels bibasiques
(méthylitamalates), C‘®H®M-0‘®, caractère des acides lactoniques. Soumis à la distillation sèche, vers 510-220 degrés, il fournit du valérolactone, de l’acide éthylidène-propionique, deux acides isomères, enfin
de l’acide méthylparaconique inaltéré.
Les deux acides isomères sont des homologues des acides itaconique et citraconique, bibasiques :
1“ V acide méthylcitraconique, distillable dans la vapeur d’eau et
fusible à 100-101 degrés;
2” L’acide méthylitaconique, non volatil, fusible à 166-167 degrés.
Le méthylparaconate de calcium, C*®H’GaO^-f wAq,est en cristaux confus, très solubles dans l’eau.
Le sel de baryum, C‘^H’BaO«-i- n Aq, cristallise par une forte concentration en fines aiguilles.
Le sel d’argent, C^^H’AgO^ se dépose dans l’eau bouillante en aiguilles prismatiques.
Acide dichlorométhylparaconique.
Équiv... C‘3H6Cl=Os.
Atom . . . CeK^Cl^O^
Obtenu par Miller en faisant réagir la poudre de zinc sur l’acide tricliloré, en solution acétique ; il reste un sel de zinc, qu’on décompose par l’hydrogène sulfuré.
Il cristallise dans l’eau en prismes fusibles à 142 degrés ; il est également soluble dans l’éther et dans le chloroforme. A la distillation, le tiers passe sans altération, tandis que l’autre portion se décompose profondément.
Acide trichlorométhylparaconique.
Équiv. . . C‘=H“C130«.
Atom... C^H'^Cro*.
Le chloral réagit sur l’acide succinique dès la température ordinaire. On chauffe vers la fin à 110-120 degrés, pour terminer la réaction. Le mélange étant refroidi, on le traite par l’eau bouillante, et on acidulé par l’acide sulfurique; il se dépose peu à peu des croûtes cristallines, dures, qu’on reprend par l’eau bouillante pour séparer une matière résineuse ; on épuise les solutions aqueuses par l’éther et on fait cristalliser à nouveau l’extrait éthéré.
L’acide trichlorométhylparaconique se sépare de sa solution aqueuse chaude sous forme d’un liquide huileux, qui se solidifie peu à peu en masse radiée, fusible à 97 degrés; par l’addition d’une parcelle cristallisée, la solution non saturée abandonne de fines aiguilles soyeuses. Il est peu soluble dans le sulfure de carbone, davantage dans la benzine chaude, très soluble dans l’alcool, l’éther et le chloroforme. Bouilli avec des bases, il échange les éléments de l’acide chlorhydrique contre ceux de l’eau et se convertit en acide isociirique :
