C8H2(H20^)* + = C«H-'(H^02;»(0*) + H^OL

Une solution aqueuse et concentrée d’érythrite, au contact du noir de platine, absorbe l’oxygène avec une énergie telle, que la masse devient incandescente. Avec une solution étendue, l’action est moins vive, et il se forme un acide, l’acide érythroglucique (de Luynes).

Lorsqu’on ajoute de l’acide azotique fumant dans une dissolution concentrée et chaude d’érytbrite, il se manifeste une vive réaction, un dégagement de bioxyde d’azote et de gaz carbonique. A l’évaporation, il reste un résidu amorphe, gommeux d’acide érythroglucique, soluble dans l’eau et dans l’alcool. La solution aqueuse donne avec les eaux de chaux et de baryte des précipités blancs, solubles dans l’acide acétique. Les sels sont amorphes. Traitée par l’acide acétique faible, une dissolution étendue d’érythrite ne donne guère que de l’acide oxalique (Lamparter).

Sell conseille de dissoudre 30 grammes d’érythrite dans 250 à 300 grammes d’eau, d’ajouter 15 à 20 grammes de noir de platine mêlé à de la pierre ponce, puis de chauffer le tout dans une capsule de porcelaine, jusqu’à réaction complète. On filtre, on évapore à moitié au bain-marie et on précipite par le sous-acétate de plomb; le précipité blanc jaunâtre est délayé dans de l’eau et décomposé par l’hydrogène sulfuré; on répète au besoin plusieurs fois l’opération; bref, on obtient une solution acide incolore, qu’il ne faut pas évaporer au «bain-marie, car elle développe une odeur de caramel. A l’évaporation dans le vide, il reste un liquide sirupeux, dans lequel se développent de longues aiguilles qui disparaissent très peu de temps après leur exposition à l’air.

D’après Fischer et Tafel, lorsqu’on traite l’aldéhyde glycérique (glycérose)

ACIDES ORGANIQUES. 2i21

par l’acide cyanhydrique et qu’on saponiQe le produit de la réaction par la méthode de Kiliani, il se forme un peu d’acide érythroglucique.

Le sel de baryum, desséché à 100 degrés, a pour formule :

C«H«Ba20‘» + ll^O^

Il se forme lorsqu’on traite une solution aqueuse d’acide par l’eau de baryte. Il est peu soluble dans l’eau, insoluble dans l’alcool.

Le sel de plomb, G^H^Pb^O'" (à 160 degrés), qui est également un sel basique, est amorphe et pulvérulent.

Le sel d’argent est un précipité blanc, qui noircit facilement à la lumière.

ACIDE HYDROMÂLIQÜE.

Équiv. . .

Atom... G*H80\

D’après Kâmmerer, lorsqu’on fait réagir le sodium pur sur quelques acides organiques, comme les acides citrique et malique, en l’absence de l’eau, au lieu d’employer l’amalgame de sodium et des solutions aqueuses, il y a fixation d’une molécule d’hydrogène. On dissout l’acide dans l’alcool absolu, on ajoute trois molécules de sodium en gros morceaux, puis un peu d’alcool, si le mélange devient trop épais. Après cinq ou six jours, le métal ayant disparu, on chasse l’alcool, 011 reprend le résidu sodique par l’eau, on passe par le sel plombique, qu’on décompose par l’hydrogène sulfuré.

L’acide hydromalique, ainsi préparé, se distingue de son générateur, en ce que sa solution neutralisée donne avec le perchlorure de fer un précipité jaune.

Le sel de chaux est en cristaux brillants, très solubles dans l’eau.

ACIDE TRIOXY-ISOBUÏYIUQÜE. '

Équiv. . . CSR^O*» = C8He(H20®)(0‘)(0*).

Atom... CW05 =(CH20H)2:C(0H).C02H.

Lorsqu’on traite le glycérate de plomb par le brome, il y a formation de bromure de plomb et de glycérose, G®II“0“ : ■

CSHspb^Oo + Br2 = 2BpPb + CeiPO».

Le glycérose fixe l’acide cyanhydrique pour donner un produit d’addition qui

mi encyclopédie;chimique.

fournit à la saponification de l’acide érythroglucique et de l’acide trioxy-isobulyrique :

QOfioQo.csAzH + 2 = AzH3 +

Comme le premier de ces acides ne se produit qu’en faible quantité et que le second est le produit principal de la réaction, le glycérose est presque complètement formé de dioxyacétone (Fischer et Tafel).

On chauffe pendant douze heures à 50 degrés et en vase clos, puis pendant douze heures à 60 degrés, 30 grammes d’acide cyanhydrique anhydre avec 250 grammes d’une solution aqueuse de glycérose, correspondant comme pouvoir rotatoire à 50 grammes de glucose; on concentre le liquide dans le vide pour obtenir 150 centimètres cubes, qu’on refroidit dans un mélange réfrigérant et qu’on sursature de gaz chlorhydrique; le mélange brun est abandonné pendant douze heures vers zéro, puis pendant deux jours à la température ordinaire. On l’évapore dans le vide, on dissout le résidu dans un litre d’eau et on le fait bouillir avec 450 grammes de baryte cristallisée, dissoute dans l’eau chaude. Il se fait un précipité floconneux jaune, qu’on traite à chaud par l’acide sulfurique; on précipite l’excès de réactif par l’eau de baryte, et on neutralise à chaud par la craie pure; le liquide filtré laisse déposer par concentration des aiguilles de trioxy-isobutyrate de calcium, ayant pour formule:

C8H’CaO‘''4-21PO^

En traitant ce sel calcique par l’acide oxalique, et en évaporant le soluté, il reste un liquide sirupeux qu’on fait cristalliser dans l’alcool chaud.

L’acide trioxy-isobutyrique est en prismes incolores, fusibles à 116 degrés, se décomposant à une température plus élevée. Il est très soluble dans l’eau, peu soluble dans l’alcool et dans l’éther, insoluble dans la benzine et le chloroforme. Réduit par l’acide iodhydrique bouillant à 127 degrés, il donne de l’acide isobutyrique.

Fischer et Tavel ont préparé les sels de sodium, de calcium, de baryum, de strontium et de plomb.

BIBLIOGRAPHIE

Fischer et Tafel. — O.xydation de la glycérine. Soc. chim. [3], I, 792; lit, 141.

KjEmmerbr. — Sur quelques nouveaux acides organiques. Soc. chim., VIII, 102.

LampARTBR. — Recherches chimiques sur quelques principes extraits des lichens : acide érythroglucique. Soc. chim., Y, 294.

Luynes (de). — Recherches snr l’érythrite. Soc. chim., 469 (1863).

Sell. — Sur un produit d’oxydation de l’érylhrite. Soc. chim., V, 384.

AGIÜES A ÉQUIVALENTS ÉLEVÉS.

D’après Hazura, les acides non saturés qui dérivent des acides gras, soumis à l’oxydation par le permanganate de potassium, en solution alcaline, fixent autant d’oxhydryles qu’ils renferment de valences libres et se convertissent en oxyacides saturés, contenant la même quantité de carbone dans leurs molécules.

D’après cela, l’acide oléique donnera de l’acide dioxystéarique :