I. — Acide malique ordinaire

L’acide de Scheele est très répandu dans les végétaux, soit à l’état libre, soit en combinaison avec les bases, la potasse, la chaux, la magnésie, les bases organiques. On le rencontre dans les pommes vertes, dans les baies de l’épinevinette, du sorbier, du sureau, de V Hippophae rhamnoides ; dans les groseilles, les cerises, les airelles, les fraises, les framboises, les coings; dans les racines de guimauve, de réglisse, d’angélique, de bryone, de garance; dans les carottes et les pommes de terre; dans les feuilles et les tiges d’aconit, de belladone, de chanvre, de Clielidonium majus, de pavot, de valériane, de tabac, de laitue, de mélilot; dans les fleurs de bouillon blanc, de camomille, de sureau; dans

les graines d’Ombellifères, comme le cumin, le persil, l’anis; dans le poivre, le lin, ainsi que dans certains champignons; dans plusieurs gommes-résines, la myrrhe, l’opoponax, VAsa fœtida; dans la sève du bouleau ; dans la rhubarbe, le poireau. Il est souvent associé, surtout dans les fruits acides, aux acides citrique, tartrique, oxalique, tannique; on le rencontre dans les raisins verts et dans certains vins à l’état de tartro-malate de chaux, accompagné de tartrate de chaux (Ordonneau) ; dans le jus de betterave, avec les acides tartrique et glutarique (Lippmann), tandis qu’il existe presque seul dans les sucs duSorbus aucuparia, de l’épine-vinette, du Rhus coriaria, sucs qui sont avantageux dès lors pour le préparer.

On fait bouillir le suc végétal pour coaguler l’albumine, on fdtre et on précipite par l’acétate de plomb. Abandonné à lui-même, le précipité plorabique se change peu à peu en aiguilles brillantes, disposées en masses sphéroïdales rayonnées; après un léger lavage, on délaye la masse cristalline dans l’eau bouillante et l’on fait passer un courant d'hydrogène sulfuré; on filtre et on évapore au bain-marie.

On peut aussi, lorsqu’il s’agit du suc de sorbier, traiter le liquide clarifié par un lait de chaux non en excès, additionner à chaud le précipité de son poids d’acide nitrique étendu de 10 parties d’eau, ce qui fournit du malate acide de chaux, qui crlslallise par le refroidissement. On purifie ce sel par une nouvelle cristallisation et on le transforme en malate de plomb, dernier sel qu’on décompose ensuite par l’hydrogène sulfuré.

Pour avoir l’acide malique tout à fait pur, on le transforme en malate acide d’ammoniaque, sel qui cristallise avec facilité et qu’on transforme à son tour en malate de plomb.

L’acide malique ordinaire ne cristallise que difficilement dans des solutions aqueuses concentrées; il est alors sous forme de petites aiguilles groupées, déliquescentes, fusibles vers 100 degrés, ayant pour densité à zéro 1,559 (Schrôder). Chose curieuse, sa solution aqueuse est lévogyre lorsqu’elle est diluée et dextrogyre lorsqu’elle est concentrée; les solutions salines donnent lieu à des phénomènes analogues. Une solution dextrogyre devient lévogyre en présence de certains acides, comme l’acide acétique et l’acide sulfurique.

L’acide libre, en solution aqueuse étendue de 2 parties d’eau, a pour pouvoir rotatoire pour 100 millimètres, rapporté à la teinte de passage :

[*]i = — 5“ (Pasteur).

La rotation diminue à mesure que la concentration augmente et elle se rapproche de zéro lorsque la solution contient environ 34 pour 100 d’acide; elle passe à droite pour des liqueurs plus concentrées. D’après Schneider, la formule suivante :

représente le pouvoir rotatoire des solutions contenant de 8 à 70 pour 100 d’acide, q étant la quantité centésimale d’eau. D’après cette formule, une solution à 34,24 pour 100 est sans action sur la lumière polarisée.

En dissolvant l’acide dans l’eau, on obtient des solutions qui ont les densités suivantes, d’après Schneider ;

Acide dan^i 100 parties

de la solution : Poids spcciOque :

D’après Pasteur, en dissolvant 0,32907 d’acide malique dans 0,67093 d’eau, la densité du liquide à 10 degrés est de 1,13603.

L’acide malique commence à se décomposer, en perdant de l’eau, vers 140 degrés; maintenu longtemps à 125-130 degrés, il se transforme lentement en acide fnmarique; chauffé à 175 degrés, il se change en deux isomères, les acides fumarique et maléique (Pelouze) :

A une température plus haute, par e.xemple lorsqu’on porte brusquement la température à 200 degrés, les deux isomères se convertissent en anhydride maléique, lequel se sublime en petits cristaux blancs caractéristiques. Il ne reste pas de résidu sensible lorsqu’on opère sur de petites quantités ; dans le cas contraire, il reste un peu d’acide fumarique dans la cornue.

Lorsqu’on concentre une solution d’acide malique dans l’acide sulfurique, jusqu’à ce que le point d’ébullition du mélange soit de 135 degrés, et qu’on continue l’ébullition au réfrigérant ascendant, tout l’acide se transforme en aldéhyde, acide carbonique et oxyde de carbone (Weith) ;

CSHoO'f = C^O* + CW + H^O^ -t- C^H^OL

En solution aqueuse, l’acide malique libre s’électrolyse directement à la manière des acides bibasiques :

Réaction fondamentale :

C8H8O10 = + (CsifiOs + 0^).

Au pôle positif :

(C^H^Os 0^) + = 02 + CSRSO*».

L’oxygène, à l’état naissant, détruit une certaine quantité d’acide avec production d’acide carbonique, d’aldéhyde et d’un peu d’oxyde de carbone :

(CSfPO® + 02) = 20=0* + CW02,

2 (C8H*0« + 02) + 402 = C*H*02 + 5 C20* + QSO^ + 2 H202.

Le compartiment positif, en outre, contient une très petite quantité d’acide acétique, provenant de l’oxydation de l’aldéhyde (Bourgoin).

Cette formation d’aldéhyde éthylique corrobore, une fois de plus, les relations étroites qui existent entre les acide succinique, malique et tartrique ; le premier engendre par électrolyse de l’éthylène, le second de l’aldéhyde, le troisième de l’acide acétique.

L’oxygène exerce d’autres réactions intéressantes. Par exemple, avec le bichromate de potassium et l’acide sulfurique, il y a formation d’acide malonique (Dessaignes) ;

Avec l’acide nitrique, il y a surtout formation d’acide oxalique.

Avec la potasse en fusion, on obtient un mélange d’acide acétique et d’acide oxalique (Rieckher) ;

C8H60*o + tPO" = C*H*0* + C*H808 + H8.

L’acide iodhydrique vers 130 degrés, c’est-à-dire l’hydrogène naissant, change par réduction l’acide malique en acide succinique (Schmidt) :