II. — Acide malique droit

Il a été préparé par Bremer en réduisant par l’acide iodhydrique l’acide tartrique droit. Il se forme, en même temps que l’acide gauche, lorsqu’on opère sur l’acide racémique, c’est-à-dire sur la combinaison des acides droit et gauche.

Il possède les mêmes propriétés que son isomère, à cela près qu’il dévie à miroite le plan de polarisation de la lumière polarisée, et la déviation a la même valeur que celle de l’acide gauche.

Le sel d’ammonium de l’acide malique droit possède un pouvoir rotatoire de -(-7°, 912, chiffre qui reste sensiblement le même après plusieurs cristallisations. Dans les mêmes conditions, le sel correspondant de l’acide gauche a seulement un pouvoir rotatoire égal à — 5“,939.

Suivant Bremer, cette différence doit être attribuée à une dissymétrie dans

la constitution de ces deux sels. En effet, la théorie prévoit pour les acides bibasiques non symétriques l’existence possible de deux classes de sels acides isomériques, conformément aux formules atomiques ci-dessous :

CO^.AzH* CO*H

CH. OH Cn(OH)

in- CH2

CO^H. CO^AzlH.

Le sel acide ayant pour pouvoir rotatoire — 5", 939 s’obtient directement en saturant l’acide malique gauche, ou en décomposant exactement par l’oxalate d’ammonium le sel de calcium acide, tel qu’on l’obtient dans la préparation de l’acide malique au moyen des baies du sorbier.

En saturant par l’ammoniaque le même sel de calcium acide de l’acide malique ordinaire qui, décomposé par l’oxalate d’ammonium, fournit le sel d’ammonium gauche ci-dessus, puis en éliminant de ce sel double le calcium par l’acide oxalique, on obtient un sel d’ammonium acide qui semble être isomérique avec celui qui est préparé directement, car son pouvoir rotatoire est égal à

Il est donc sensiblement de même grandeur que celui du sel d’ammonium acide de l’acide malique droit, mais désigné opposé (B.).

Lorsqu’on opère la réduction de l’acide racémique au moyen de l’acide iodhydrique, on obtient un acide malique inactif, qui est un racémique, acide racémomalique on paramalique, car c’est une combinaison d’acides maliques droit et gauche, combinaison optiquement inactive par compensation et dédoublable en ses composants. Ce résultat a été obtenu par Bremer au moyen du sel de cinchonine. A la vérité, une solution concentrée de ce malate de cinchonine ne cristallise pas ; mais, si l’on y introduit un cristal du sel de cinchonine de l’acide malique ordinaire, il se dépose du malate de cinchonine dextrogyre. Le sel acide d’ammonium correspondant a donné au polarimètre de Laurent pour une dissolution étendue, d’une densité de 1,037, à 13 degrés:

Les eaux mères du sel de cinchonine fournissent, d’ailleurs, un malate acide d’ammonium lévogyre.