DES ACIDES
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.\CIDE ÜIBÜTYLLACTIQÜE.
Équiv...
Atom . . . = 0[C(C1P)3.C0=H|C
Il prend naissance, en même temps que les acides méthacryliqiie. élhoxybutyrique, oxyisobutyrique, lorsqu’on attaque l’acide chloroisobutyrique par une solution alcoolique de potasse (Balbiano) ;
2G«H''CI0‘ + = 2 HCl +
Corps amorphe, soluble dans l’eau, peu soluble dans l’alcool, insoluble dans l’éther. Il est très stable ; l’hydrogène naissant, l’acide nitrique, la potasse caustique, même à chaud, n’ont pas d’action sur lui (Balbiano et Testa).
Le sel de sodium a pour formule C^^H'^Na-O'".
Les sels de plomb et d’argent sont d’abord gélatineux, puis pulvérulents.
ACIDE OXYSUBÉRIQUE.
: Équiv... C«H‘«0‘».
Atom... C«Hi*0= = 0H.C0.CW<>.CH(0H).C05H (?).
Syn. — Acide subéromalique.
Il a été préparé en 1870 par Gai et Gay-Lussac en chauffant à 160 degrés du brome et de l’acide subérique, de manière à obtenir un dérivé monobromé, G‘®H*®BrO*, qu’on saponifie par la potasse caustique :
CicHi3BrO® + H^O- = HBr + C^'H^O"'.
On acidifie la solution avec de l’acide sulfurique et on agite avec de l’éther, qui enlève l’acide organique, qu’on purifie en passant par les sels d’ammoniaque et de zinc (Hell et Rempel).
Il cristallise dans l’éther en prismes fusibles à 110-111 degrés, et perd un peu au-dessus de cette température une molécule d’eau pour se transformer eu anhydride; vers 180-190 degrés, il se décompose complètement en dégageant de l’eau, de l’acide carbonique, etc. L’acide azotique le transforme en acide oxalique et en acide adipique.
Le sel de magnésium, C“H*^Mg-Ü•*“-|-H^0^ est une poudre cristalline.
Le sel de zinc, C*®H*^Zn^O‘" + 5Aq, est cristallin, fort peu soluble dans l’eau.
Le sel de cuivre, G‘'’H‘-Gu^0“’, se précipite à l’ébullition sous forme de lamelles vertes, très déliées.
Le sel d’argent, G'^IL-Ag^O*". est une poudre cristalline (H. et R.).
Acide élhyloxysubérique.
Équiv. . . = CRR(C‘“Hi‘0‘»).
Atom... C*«H*805 =C2H°O.C6H“(OTH)L
Il se forme, en même temps que l’acide oxysubérique, lorsqu’on fait bouillir l’acide bromosubérique avec de la potasse alcoolique (Hell); la séparation s’effectue en passant par les sels de zinc, celui de l’acide éthylique étant beaucoup plus soluble.
Liquide sirupeux, soluble dans l’eau, l’alcool et l’élher.
Le sel de baryum,. G’“H*“Ba-0‘®, se dépose en poudre fine sous la cloche sulfurique.
Le sel de zinc, G-“H‘®Zn-0*“, est gommeux, assez soluble dans l’eau.
Le sel de plomb, G-“H*®Pb^O'“, est un précipité caséeux, emplaslique à chaud, cristallin à froid (H.).
ACIDE OXYISOSÜBÉRIQÜE.
Équiv...
Atom . . .
En chauffant avec de l’argent divisé l’étber monochlorobutyrique à une température de 150-160 degrés, d’abord au réfrigérant ascendant, puis en tubes scellés, Hell et Muhlâuser ont obtenu à la distillation fractionnée plusieurs produits. Gelui qui passe à 245-247 degrés est un mélange de deux éthers éthylsubériques isomériques.
Dans la portion qui bout vers 290 degrés, se trouve un acide jaune, huileux.
incrislallisable, qui est un acide oxyisosubérique. Son sel d’argent est blanc. Réduit à 160 degrés par l’acide iodhydrique, il se convertit en acide j3-isosubérique.
.VCIDE DlA'fERPÉNYLIQUE.
.Ytom . . .
Équiv... C8H**0^
Son anhydride, l’acide terpénylique, donne comme l’acide téré-
bique deux séries de sels, les uns monobasiques, les autres biba-
siques, constituant des diaterpénylates.
Le sel de baryum, + est le plus facile à préparer : on
chauffe l’acide avec un excès d’eau de baryte et on enlève l’excès de réactif par l’acide carbonique. Par concentration, il se dépose des croûtes cristallines qui se redissolvent par le refroidissement. A l’évaporation lente, il reste sous forme de prismes durs et brillants (Fittig et Kraft).
Le sel d’argent, G‘®H‘^Ag®0‘“, obtenu par double décomposition, est un précipité caillebolté peu soluble, assez stable à la lumière.
Acide terpénylique.
Équiv. . . C'^IP^O* + H-OL Atom . . . C8H‘20‘ + H^O.
Cet acide, qui est sans doute l’homologue supérieur de l’acide térébique, a été découvert par Hempel en oxydant l’essence de térébenthine, ou mieux la terpine, par l’acide chromique.
A 4 parties de terpine cristallisée, on ajoute 35 parties de bichromate de potassium et 50 parties d’acide sulfurique concentré; on chauffe au cohobateur et on cesse dès que la réaction, qui est très énergique, commence à se manifester; on chauffe de nouveau, jusqu’à ce que le mélange soit d’un vert pur; on termine l’opération dans une capsule pour volatiliser la terpine non attaquée. Après refroidissement, on épuise par l’éther qui laisse à l’évaporation un résidu qu’on additionne d’un peu d’eau et qu’on chauffe pendant douze heures au bain-marie, en renouvelant l’eau, afin de chasser les produits volatils. On obtient finalement un liquide sirupeux, qui cristallise lentement, rapidement si l’on y ajoute une trace d’acide terpénylique; on purifie par plusieurs cristallisations dans l’eau (Hempel).
D’après Fittig et Krafft, l’acide terpénylique ainsi préparé renferme un peu d’acide térébique, qui est beaucoup moins soluble.
11 faut traiter l’acide brut par l’éther, qui laisse en partie de côté l’acide térébique, puis soumettre à plusieurs cristallisations dans l’eau la portion qui s’est dissoute dans l’éther.
Le mélange chromique, qui est sans action sur l’acide térébique, attaque au contraire l’acide terpénylique avec production d’acides carbonique et acétique, sans trace d’acide lérébique.
L’acide terpénylique est en prismes limpides qui appartiennent au type dissymétrique(Schimper). Il fond à 70 degrés dans son eau de cristallisation, devient anhydre et fond alors à 90 degrés. Il devient également anhydre dans un air sec et tombe en poussière. Il se sublime à 130-140 degrés. Soumis à la distillation, il engendre de l’acide téracrylique, C**H*^0*, par perte d’acide carbonique, ainsi qu’une huile neutre qui distille à 195-196 degrés (Krafft). Ce liquide neutre est un mélange de deux lactones isomériques, passant
respectivement à 202-204 degrés, 210-212 degrés (Amthor).
Il est monobasique et donne avec les bases des sels extrêmement solubles. Sa solution ammoniacale, même très concentrée, ne donne aucun précipité avec les sels métalliques.
Le sel de baryum, C'“H"BaO*, qui n’a pas été obtenu à l’état cristallin, est très soluble dans l’eau.
Le sel de cuivre, C‘®H“CuO®-(- MÂq, se dépose par évaporation lente en petits cristaux bleuâtres bien développés, paraissant appartenir au système raonoclinique.
Le sel d'argent, C^’H^'AgO®, est une masse cristalline, inaltérable à la lumière et n’éprouvant aucune altération jusqu’à 100 degrés.
L'éther terpénylique, C*H*(C*®H**0®), est un corps cristallin, fusible à 36-38 degrés, distillant vers 300 degrés. Le chlorure d’acétyle est sans action sur lui, même à 100 degrés.
