XXXVII, A

VOLHARDT. — Sur l’acide acétone-diacétique ou hydrochélidonique. Soc. chim. [3], III, 734; IX-X, 434.

ACIDE a-ÉTHYLACÉTOSUGCINlQUE.

Équiv . . . = C8H3[G*H5] (C*H*0‘)06. ’

Atom... GW^Qs =C2H30.C(C2H5).c02H GH^CO^H.

On ne connaît que l’éther diéthylique, 2 G‘H*(C*®H‘^0*“), qui a été préparé synthétiquement par Huggeiiberg en faisant réagir au bain-marie l’iodure d’élhyle sur le sodium-acétosuccinate d’éthyle. Il bout à 263-265 degrés. Il n’est pas attaqué par le sodium, tandis que la potasse alcoolique le saponifie avec formation d’alcool, d’acide acétique et d’acide éthylsuccinique.

ACIDE p-ÉTHYLACÉTOSUGCINIQUE.

Équiv . . . C‘6H‘20‘<> = C«H3[G*H5](C‘H<0‘)06.

Atom... C^Hi^Os = C^HSO.CH.GO^H

L’éther diéthylique a été préparé par Clownes en faisant réagir l’éther a-bro« mobutyrique sur l’éther sodacétique :

G*H"(G8H’BrO") + C*H*(C8H5Na06) = NaBr -[- 2G‘H*(G“H‘^0‘»).

On fait dissoudre 12 grammes de sodium dans 120 grammes d’alcool absolu, on ajoute 68 grammes d’éther acétylacétique, puis, peu à peu, 102 grammes d’acide bromé. Lorsque la réaction est terminée, on procède à une distillation fractionnée, sous une pression de 60-80 millimètres (Thorne).

C’est un liquide huileux, incolore, bouillant sans décomposition notable à 262 degrés, ayant pour densité 1,064 à 17 degrés; il est insoluble dans l’eau,

soluble clans l’alcool et dans l’éther; il dissout aisément le sodium avec dégagement d’hydrogène, ce qui le différencie de son isomère (C.). La potasse alcoolique le dédouble en alcool, acide acétique, gaz carbonique et acide a-éthyl-[3-acétopropionique :

2Cni*(C*'5Hi30«) + 3KH02 = 2C*H«0^ -f -f C‘*H“KO«.

Acide kétolacionique.

Équiv. . .

Atom... C8II‘°OL

Dans la décomposition du p-éthylacétosuccinate d’éthyle par l’acide chlorhydrique étendu, on obtient non seulement de l’a-éthyl-P-acétopropionique, mais encore un acide lactonique que Young désigne sous le nom d’acide kétolactonique. Il ne résulte pas en réalité de la saponification de l’éther, mais de sa distillation, qui le dédouble partiellement en alcool et en kétolactonate d’éthyle, cju’on saponifie ensuite par l’acide chlorhydrique (voy. p. 1221).

ACIDE a-MÉTHYLACÉTOGLUTARIQUE.

Équiv...

C16HC2O10 = C«H=^rC'H3](C*Il»0*)0'î, c.ii U -ctpo/^\CO^H.

U éther diéthylique a été préparé synthétiquement par Limpach et Wislicenus en attaqqant l’éther méthylacétylacétique sodé par l’éther p-iodopropionique :

C‘H*(C«H’NaOS) + C^H*(C6H5IO*) == Nal + 2C<H‘(CiW20«).

Liquide bouillant à 280-281 degrés, ayant pour denpité à 20 degrés 1 ,043, par rapport à l’eau à 17°, 5. Une lessive alcaline concentrée le décompose en alcool, acide acétique et acide a-méthylglutarique,

ACIDE «P-DIMÉTHYLACÉTOSUCCINIQUE.

Équiv...

Atom . . .

rsHizos \p/CO^H