CHAPITRE IV
ACIDE HYDROCRONIQUE.
Équiv. . . C‘“H*0‘o.
Atom . . . = CO : CH.CH{C0^H)2 (?).
Acide encore mal connu qui a été obtenu par Lerch en chauffant à 100 degrés le croconate de potassium, C^K^O^*, avec de l’acide iodhydrique. Le produit de la réaction fournit, avec une solution alcoolique de potasse, un précipité d’hydrocronate de potassium.
D’après Nietzki et Benckiser, l’acide sulfureux, en solution aqueuse concentrée, transforme bien l’acide croconique en acide hydrocronique, mais on ne peut isoler ce dernier à cause de son extrême oxydabilité. En employant l’acide iodhydrique, on obtient un hydrure (l’acide de Lerch), dont le sel de baryum est soluble dans l’acide acétique et dans l’acide chlorhydrique étendu, tandis que le croconate barytique est insoluble dans ces deux dissolvants.
L’acide libre, isolé du sel de potassium, est sous forme d’une masse jaunâtre, soluble dans l’eau, l’alcool et l’éther. Ses propriétés sont analogues à celles de l’acide bihydi’ocarboxylique correspondant, qui paraît être son polymère (L.).
Les sels, qui sont plus ou moins colorés, sont transformés en croconates par les alcalis.
Le sel de potassium, G“’1PK^0*®, cristallise dans l’eau bouillante en aiguilles d’un rouge kermès. Il est insoluble dans l’alcool; sa solution aqueuse, surtout en liqueur alcaline, en donnant du croconate de potassium.
Le sel de baryum, G*®H®Ba^O“’, est un précipité rouge, cristallin, à peine soluble dans l’eau, soluble dans l’acide chlorhydrique, insoluble dans l’acide acétique.
Le sel de plomb, G*®H^Pb®0‘“, est un précipité rouge (L.).
ACIDE MÉTHYLPENTÉNONE-?-DIOIQUE
Équiv... C‘2H60‘'’.
Atom... G8H»05=CH3.C.C02H CH.GO.CO^H.
Lorsqu’on traite l’éther pyruviqué par l’acide chlorhydrique sec, à basse température, il passe à la distillation dans le vide, après une quinzaine de jours, un produit de condensation qui résulte de l’union de deux molécules d’éther avec élimination d’iine molécule d’eau :
2C*H*(C6HW) = + 2C*H*(C‘HPO“').
L’éther pyruviqué se comporte donc comme son homologue supérieur, l’éther acétylacétique (Genvresse).
L’éther méthylpenténone-P-dio'ique est un liquide ordinairement légèrement coloré en rose, bouillant vers 170-172 degrés sans décomposition, sous la pression de 20 millimètres, et vers 225 degrés sous la pression ordinaire, en se décomposant légèrement; sa densité est de 1,161. Il est insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool.
Traité à l’ébullition par Teau de baryte, au réfrigérant ascendant, il est saponifié : on traite le liquide filtré par une quantité calculée d’acide sulfurique pour précipiter exactement la baryte, on filtre et on évapore dans le vide sous la cloche sulfurique.
L’acide libre, ainsi obtenu, est sirupeux, possède une odeur de caramel. Il est insoluble dans l’eau et fortement acide au papier de tournesol; il brunit lorsqu’on l’abandonne longtemps dans le vide au-dessus de l’acide sulfurique (G.).
Le sel de cuivre, C‘^H*Cu^O“'-j-5 H^O'^ s’obtient en traitant l’acide libre par la soude et en ajoutant dans la solution de l’acétate de cuivre. Il se fait d’abord une coloration verte, puis le sel se dépose sous forme d’une poudre d’un beau vert. Il est légèrement soluble dans l’eau : une trace d’acide sulfurique augmente sa solubilité.
Le sel d’argent, C‘®II*Ag^O‘“, se prépare au moyen du sel de soude et du nitrate d’argent. C’est un précipité blanc, peu soluble dans l’eau, brunissant à la lumière (G.).
KNCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.
ACIDES HYDRODÉHYDROMUCIQÜES.
Équiv. . .
Atom . . . CeiPOS.
Eli faisant réagir l’hydrogène naissant sur l’acide déhydromucique,
Fittig et Heinzelmann ont signalé l’existence d’un acide cristallin, fusible vers 140 degrés. Seeling, qui a étudié cette réaction, a obtenu deux acides isomériques,'c‘^H“0*<>.
On fait réagir 500 grammes d’amalgame de sodium à 4 pour 100 sur 5 grammes d’acide déhydromucique, additionné de 500 grammes d’eau; on neutralise de temps en temps par de l’acide sulfurique étendu, on évapore à sec ou au bain-marie; on ajoute au résidu Jaunâtre de l’acide sulfurique et on l’épuise par de l’éther. A l’évaporation de l’éther, il reste un résidu sirupeux, soluble dans l’eau, répandant à l’ébullition une odeur de menthe. Après cette ébullition, on obtient à l’évaporation un liquide sirupeux, qui cristallise sous la cloche sulfurique, et qui est formé de deux acides isomères a et p, qu’on sépare par les sels barytiques. Le sel a se sépare d’abord en lamelles cristallines, puis le sel P en aiguilles microscopiques.
Acide a.
Il se dépose par concentration de sa solution aqueuse sous la cloche sulfurique en petites tables molles, fusibles à 146 degrés. Il est soluble dans l’eau et dans l’alcool, moins soluble dans l’éther, encore moins dans le chloroforme, insoluble dans le sulfure de carbone. Séché à l’air, il répond à la forme
Cd2H6O10.
Le sel de calcium, C‘-H*Ca-0‘''-j-7 Aq, est en amas cristallin, formé de fines aiguilles; il est plus soluble que le suivant.
Le sel de baryum, C‘®H^Ba®0*“-}-9 Aq, est en cristaux durs, aiguillés, ou sous forme d’une poudre dense, beaucoup moins soluble que les cristaux aciculaires.
Le sel d’argent, C*-H*Ag®0*“-}-Aq, est une poudre cristalline, formée d’aiguilles microscopiques, qui détone vers 200 degrés.
Acide p.
Il est en cristaux volumineux, durs, limpides, moins solubles que ceux de son isomère dans les dissolvants, retenant une molécule d’eau de cristallisation. Il perd son eau de cristallisation à 100 degrés et fond alors à 173 degrés.
Le sel de calcium, C‘^H*Ca’20‘“ + 3 Aq, est une poudre amorphe, insoluble dans l’alcool.
Le sel de baryum, C‘^H^Ba^O‘"-t-3 Aq, est en aiguilles microscopiques.
Le sel d'argent, C*^H*Ag^0‘“, est anhydre et fait explosion à liO degrés (S.).
ACIDE OXYMÉTHYLÈNEGLÜTÂCONIQLE.
Équiv. . . C‘2H60*''.
Atom...
On ne connaît que les éthers méthyllques, ainsi que son anhydride, l’acide couraalique, qui est un produit de condensation de l'acide malique ;
“2C8H60‘“ = 2G20^ + 4H202 + C'ROOA
ACIDE COüMALIQUE.
Équiv... Ci8H*OA
