CHAPITRE V
Un petit nombre de ces acides font partie de la série grasse, comme les acides croconique, coménique, carbopyrotritarlrique; la plupart appartiennent à la série aromatique, comme les acides gallique, o.xydéhydracétique, etc. Les uns sont des acides-alcools, monobasiques ou bibasiques ; d’autres sont des acides-phénols, comme l’acide gallique, qui est monobasique et triphénolique, etc.
ACIDE CROCONIQUE.
Équiv... C*<>HS0<«-|-3H202.
Atom . . . C^H^O» 4- 3 H^O ='CO : G : C(C02H)2 + 3 lUO (?).
Il a été trouvé par Gmelin parmi les produits accessoires de la préparation du potassium, en décomposant par l’eau le dérivé (C^KO®)®.
Il prend encore naissance :
1° En traitant par les alcalis l’acide rhodizonique au contact de l’air. Il y a en outre formation d’une petite quantité d’acide oxalique (Lerch) ;
2“ En évaporant des dissolutions alcalines de dioxydiquinon (rhodizonates) ou de tétraoxyquinon, l’air agissant ici comme un oxydant énergique qui détruit la molécule (Nietzki et Benckiser);
3” En oxydant, en liqueur alcaline, la plupart des dérivés hexasubstitués de la benzine (diamidotétraoxybenzine, diamidodioxyquinon, nitramidotétraoxybenzine). Soumis à l’ébullition avec de l’eau alcaline, le perquinon se scinde en acide carbonique et en acide rhodizonique, lequel se transforme à son tour en acide croconique (N. et B.).
La meilleure manière d’obtenir l’acide croconique consiste à oxyder la diamidotétraoxybenzine.
On fait bouillir pendant une demi-heure 1 partie de chlorhydrate de diamine avec 4 parties de carbonate de potassium, 60 parties d’eau et 3 parties de peroxyde de manganèse précipité; on filtre, on acidulé par l’acide chlorhy-
"253U ENCYCLOPÉDIK CHIMIQUE.
drique et on précipite par le chlorure de baryum, ce qui fournit un sel barytique représentant 80 pour 100 du poids de la matière première, soit un rendement de 50 pour 100 en fonction du poids de l’hydroquinon.
L’acide libre est en lamelles jaunes de soufre, retenant trois molécules d’eau de cristallisation, qui disparaissent dans le vide ou à 100 degrés (Will) ; les cristaux, qui sont parfois grenus et transparents, deviennent opaques sous la cloche sulfurique et se transforment finalement en une poudre jaune. Il est soluble dans l’eau et dans l’alcool. Les o.xydants le transforment en acide leuconique, tandis que les réducteurs donnent un hydrure, l’acide
hydrocroconique, analogue à la pinacone (N. et B.).
Le sel de potassium, H®0®, est en aiguilles jaunes, peu
solubles à froid, très solubles dans l’eau chaude (W.).
Le sel acide, C*“HKO*“, est d’une couleur plus foncée que le précédent, avec un reflet violet (N. et B.).
Le sel de baryum, C‘“Ba®0‘“-l-3H-0% est un précipité cristallin, jaune d’or, à peine soluble dans l’eau et dans l’acide chlorhydrique. Il ne perd pas d’eau à 200 degrés (W.).
Le sel double de potassium et de sodium, C*“NaKO‘“ -j- n Aq, s’obtient cristallisé en lamelles rhomboïdales, d’un jaune de soufre, lorsqu’on sature l’acide libre par un mélange de potasse et de soude caustiques. Il renferme de l’eau de cristallisation, qu’il perd par la dessiccation en devenant rouge foncé (N. et B.).
Le sel de calcium, C“’Ca®0*“-j-3IP0®, est une poudre jaune, qui perd complètement son eau de cristallisation à 160 degrés (W.).
Le sel de cuivre, C*“Gu-0*°-t-3H^O% est en aiguilles rhombiques, bleues par réflexion, jaunes par transparence, fort peu solubles, même à chaud.
Le scl de C“’Pb^O“’ -1-2 II®0®, ne se déshydrate complètement qu’à
180 degrés.
Le sel d’argent, G'^Ag-O^®, est un précipité jaune, pulvérulent, anhydre.
Tous ces sels s’obtiennent par double décomposition au moyen du croconate de potassium.
L’acide croconique se combine avec l’ammoniaque et l’aniline pour former des amines diversement colorées. Il s’unit également avec l’hydroxylamine pour donner un précipité jaune rougeâtre.
Acide thiocroconique.
Équiv... C*»lPSm Alom . . . C^IPSOL
On sursature d’hydrogène sulfuré une dissolution concentrée et chaude de croconate de potassium, additionnée de deux molécules d’acide chlorhydrique ; en saturant par la potasse caustique et en ajoutant de l’alcool avec précaution, il se sépare des aiguilles rouge grenat, à reflets verdâtres, constituées par un mélange de ci'oconate et de thiocroconate de potassium. Pour opérer la séparation, on les dissout dans l’eau, on acidifie par l’acide chlorhydrique et on ajoute
ACIDES OKGANIftüES.
du chlorure de baryum, afin de précipiter i’acide croconique à l’étal de sel barylique insoluble. En saturant la liqueur acide filtrée par l’acétate sodique, il se sépare des flocons jaunes de thiocroconate de baryum, flocons qui se transforment peu à peu en lamelles à reflets violets (N. et B.).
En s’appuyant sur les faits qui précèdent, Nietzki et Benckiser ont proposé de représenter l’acide croconique par le schéma atomique suivant ;
Il est probable que cette formul^ doit être doublée et que le sel de potassium a pour formule alors l’acide croconique se rattacherait à la série des
quinons aromatiques (N. et B.).
BIBLIOGRAPHIE
Benckiser et Nietzki. — Dérivés de l’hexa-oxvbenzine : acides croconique et rhodizonique. 5oc. c/iim., XLV, 666.
— Synthèse de dérivés de la benzine par le potassium et l’oxyde de carbone. Ibid., XLV,
— Sur les acides croconique et leuconique. Ibid., XLVII, 207, 265.
Gmelin. — Sur l’acide croconique. Ann. der Chem, und Pharm., XXXVII, 58.
Lerch. — Combinaisons de l’oxvde de carbone avec le potassium ; acide croconique. Bull. Soc. chim.,\, m (im).
Liebig. — Sur la préparation du potassium, .inn. der Chem, und Pharm., XI, 182.
Nietzki. — Formation de l’acide croconique au moyen de la benzine. Soc. chim. 13|. XXXXIX, 203.
WiLc. — Faits pour servir à l’bistoire de l’acide croconique. Bép. de chim. pure, III, 3i5 et 397 (1861).
ACIDES C^^H^O'o.
ACIDE COMÉMQUE.
Équiv. . . (>2IDO‘o = C‘2H^O‘(IDœ)(0*) (’?).
.Atom... C«H*0’ =0H.C»H20^C0-H(‘?).
St.n. — Acide paraméconique. — Acide mélaméconique.
L’acide coménique a été découvert en 1833 par Robiquet en partant de l’acide méconique; Liebig a démontré qu’il ne diffère de ce dernier que par
de l’acide carbonique. Bien qu’il ait été étudié par plusieurs chimistes, How, Stenhouse, Ost, Mennel, Reibstein, etc., on ne connaît pas encore exactement sa nature ; si l’acide méconique est tribasique et monoalcoolique, il doit engendrer, par perte d’une molécule d’acide carbonique, un acide bibasique ; or, l’acide coménique se comporte ordinairement comme un acide monobasique.
Lorsqu’on fait bouillir d’une manière continue une dissolution aqueuse d’acide méconique, il se dégage de l’acide carbonique pur, et le liquide finit par se colorer de plus en plus ; on évite cette coloration en ajoutant de l’acide chlorhydrique; il se dépose alors par le refroidissement des cristaux à peine colorés, qu’on purifie par une nouvelle cristallisation (Liebig):
Pour préparer l’acide coménique, ou fait bouillir le méconate de chaux avec de l’acide chlorhydrique pur. Par le refroidissement, il se forme des cristaux rougeâtres, qu’on transforme en sel acide ammoniacal; ce sel, qui cristallise bien, est ensuite décomposé par l’acide chlorhydrique (How).
Il cristallise en grains groupés ou en croûtes cristallines, à peine colorées, parfois en courts cristaux prismatiques ou en lamelles qui présentent toujours une coloration jaune rougeâtre (How); il est anhydre, inaltérable à l’air, même à 120 degrés ; il est insoluble dans l’alcool absolu, soluble dans 16 parties d’eau bouillante.
Chauffé graduellement, il perd de l’acide carbonique, donne d’abord de l’acide pyroméconique, C'^H^O®, puis un liquide huileux, empyreumatique, accompagné d’un peu d’acide carbonique et de gaz inflammables. Ce qui reste étant traité par l’ammoniaque et filtré, puis reprécipité par l’acide chlorhydrique, paraît être de l’acide métagallique (Winckler).
La solution aqueuse d’acide coménique donne avec le chlore et le brome des produits de substitution. L’acide pur est violemment attaqué par l’acide nitrique concentré; avec un acide étendu, il y a formation d’acides carbonique, oxalique, cyanhydrique. H n’est attaqué ni par l’amalgame de sodium, ni par l’acide sulfureux; bouilli avec de l’acide iodhydrique (à 127 degrés), il engendre de l’acide oxalique. Avec le perchlorure de phosphore, il donne un chlorure que l’eau transforme en acide dichlocomanique, C'-H-CHO®; mais, si l’on chauffe à 280-290 degrés, il se forme d’autres dérivés chlorés, notamment des chlorures de carbone.
L’acide coménique donne avec les bases tantôt des sels acides seulement, tantôt des sels neutres et acides. La solution aqueuse, que les sels ferriques colorent en rouge, précipite par l’acétate de plomb, mais non par les sels de baryum, de strontium, de calcium, ni par le sublimé.
Le sel acide d'ammonium, C‘^H3(AzH*)0“’-j-H^0^ est en petits prismes carrés, très brillants ; il a une réaction acide, même lorsqu’il se dépose d’une solution ammoniacale bouillante ; une solution neutralisée perd de l’ammoniaque à l’évaporation (How). Une solution saturée, additionnée d’alcool, aban-
donne des prismes retenant trois équivalents d’eau, qui s’échappent à 100 degrés; on peut alors chauffer jusqu’à 180 degrés, sans altération notable ; mais vers 200 degrés, en vase clos, le sel noircit, fond et donne un produit qui renferme une certaine quantité d’acide coménamique.
Le sel acide de potassium, se dépose en prismes courts d’une
dissolution chaude d’acide coménique dans un léger excès de potasse. Il est anhydre et rougit fortement le papier de tournesol.
Le sel neutre n’est pas connu.
Le sel acide de sodium, C‘^H®NaO‘® (à 100 degrés), ressemble au précédent, mais il est plus soluble dans l’eau. Le sel neutre est inconnu.
Le sel de baryum neutre, obtenu par double décom¬
position, est à peine soluble. Il perd quatre molécules d’eau à 120 degrés ; bouilli avec de l’eau, il se convertit partiellement en sous-sel.
Le sel acide, G*®H®BaO*®-j- wAq, se dépose avec six ou sept équivalents d’eau lorsqu’on précipite parle chlorure de baryum le coménate acide d’ammonium. Il est en tables rhombes, incolores, très acides, solubles dans l’eau, surtout à chaud; il devient anhydre à 100 degrés.
Les sels de strontium ressemblent aux précédents, mais ils sont plus solubles.
Le sel neutrede calcmm, G‘^H^Ga®0‘“-j-H^0^ (à 121 degrés), s’obtient comme le sel barytique, en ajoutant du chlorure de calcium à de l’acide coménique dissous dans un excès d’ammoniaque. Il est insoluble dans l’eau et donne un sous-sel à l’ébullition.
Le sel acide, G‘®H®GaO‘“-f7 Aq, se dépose en petits rhombes incolores d’une solution saturée à froid de coménate acide d’ammonium, additionnée de chlorure de calcium. Il perd son eau de cristallisation à 100 degrés; il est très soluble dans l’eau bouillante.
Le sel neutre de magnésium, C‘®IPMg^O‘®-f-ll Aq, est une poudre grenue, insoluble dans l’eau, perdant à 100 degrés quatre molécules d’eau (How).
Le sel acide, G‘®H®Mg0‘®-f-4H®0®, qui est très soluble, conserve encore la moitié de son eau de cristallisation à 100 degrés.
Le sel de cuivre, G^®H®Gu^0*“-|-H"^0^ (à 100 degrés), se dépose en petits octaèdres allongés, verts, lorsqu’on ajoute du sulfate de cuivre dans une solution chaude d’acide coménique ou de coménate acide d’ammonium.
Le coménate ferrique acide se forme lorsqu’on ajoute dans une solution concentrée et froide d’acide coménique du sulfate ferrique. La liqueur, qui se colore en rouge sang, laisse déposer de petits prismes durs, noirs et brillants, peu solubles dans l’eau froide, donnant avec l’eau bouillante une solution rougeâtre.
En maintenant le mélange à 60 degrés, au lieu d’opérer à froid, il se fait un sel ferreux qui n’est plus un coménate, car il y a dégagement d’acide carbonique (How).
Le coménate neutre de plomb, G‘^H^Pb^0^“-(-IP0^ s’obtient sous forme de précipité avec l’acétate de plomb et l’acide libre ou le sel ammoniacal. Le précipité est soluble dans un excès d’acide coménique.
Le sel neutre d’argent, G‘®H*Ag^O‘“ (à 100 degrés), est un précipité jaune,
2n3t ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.
volumineux, obtenu avec le nitrate d’argent et le sel ammoniacal. Il ne détone pas par la chaleur (Liebig).
Acide éthijlcoménique.
Équiv. . . C‘6H80*“ = C*H^(C‘^H*01“).
Atora... =0H.C“H*0*.G02(C3IP).
Syn . — Acide éthérocoménUiue.
Cet éther acide a été préparé par How en délayant dans l’alcool l’acide libre finement pulvérisé et en faisant passer un courant d’acide cbloi’hydrique ; à l’évaporation, il se dépose un résidu cristallin qu’on purifie dans l’eau chaude, non bouillante.
Il est en longues aiguilles prismatiques à quatre pans, solubles dans l’eau chaude, mais que l’eau bouillante décompose à la longue en alcool et en acide coménique. Il commence à émettre des vapeurs à 100 degrés, puis fond à 135 degrés en un liquide coloré et transparent : maintenu fondu, il se sublime tout entier en longs prismes aplatis, très brillants. La solution aqueuse rougit la teinture de tournesol, coagule l’albumine et colore les sels de fer en rouge foucé. Gomme il est saponifié par les bases, How n’a pu obtenir de sels définis.
Acide chloro coménique.
Équiv... C‘2ffC10«-f3Aq.
Atom . . . C'>ffC10-' -f 1 V-3 H=0.
Lorsqu’on fait passer un courant de chlore dans de l’acide coménique, délayé de l’eau, une partie se dissout et la liqueur claire laisse peu à peu déposer des aiguilles iucolores et brillantes d’acide monocbloré. Même résultat avec le coménate acide d’ammonium ; il se forme de longues aiguilles incolores, dont la quantité augmente par l’addition d’acide chlorhydrique, alors que l’eau mère renferme de l’acide oxalique. On lave les cristaux à l’eau froide et on les purifie par cristallisation dans l’eau bouillante (How).
L’acide chlorocoménique est sous forme de petits prismes courts à quatre pans, hydratés, peu solubles dans l’eau froide, très solubles dans l’eau bouillante et dans l’alcool. 11 devient anhydre à 100 degrés.
La solution aqueuse se colore en rouge par les sels ferriques; au contact du zinc, elle dégage de l’hydrogène et il y a formation de chlorure de zinc.
H est vivement attaqué par l’acide nitrique, avec production d’acides carbonique, oxalique, prussique et chlorhydrique ; soumis à l’action de la chaleur, il noircit et se décompose en dégageant de l’acide chlorhydrique.
Le sel acide d'argent, C*"^H®ClAgO*°-j- Aq, se prépare avec l’acide libre et le nitrate d’argent. Il est peu soluble dans l’eau froide; l’eau bouillante l’abandonne en aiguilles prismatiques.
Le sel neutre, C‘^HClAg®0‘'’ (à 100 degrés), préparé avec le sel ammoniacal, est un précipité jaune, floconneux.
CinES ORGANIQUES.
Acide bromocoménique.
Équiv... Ci2H3BrOio + 3Aq.
Atom... CWBrO^ + 1 V2 H^iO.
Il se forme lorsqu’on dissout l’acide coinénique ou même l’acide méconique dans l’eau de brome (Hovv).
Il cristallise dans l’alcool en prismes rhombiques, moins solubles que ceux du dérivé chloré. A l’ébullition avec de l’eau de baryte ou de l’acide chlorhydrique élendu, il perd son brome et se convertit en acide oxycoménique.
Acide dibromocoménique.
Équiv... C'-H^Br^Oio + SH^O^.
Alom. . . C6H=Br205 4-3H^0 = BrO.C-HBrO^CO'Il + 31120.
SïN. — Acide bromoxijlbromocoménique.
Obtenu par Mennel en ajoutant 18 grammes de brome dans un mélange formé de 100 grammes d’acide méconique et 80 parties d’eau ; on peut aussi opérer sur l’acide monobromé.
Il est en gros cristaux jaunes, rhombiques, solubles dans l’eau et dans l’alcool, moins solubles dans la benzine, l’éther et le chloroforme. Chauffé un peu audessus de 100 degrés, il perd de l’eau, du brome et de l’acide bromhydrique ; les réducteurs le ramènent à l’état d’acide monobromé. Il présente la réaction caractéristique suivante : dissous dans l’eau et additionné de chlorure de baryum, il ne donne rien; mais, si l’on ajoute alors de l’ammoniaque, il se fait d’abord un faible précipité blanc, puis il se développe une coloration rouge et il se fait un volumineux précipité orangé (M.). Ses solutés ne sont pas colorés par le chlorure ferrique.
ACIDE DÉHYDROMUCIQLE.
Équiv... C<W0‘».
Atom . . . C6H‘0^
Il a été découvert en 1877 par Fittig et Heinzelmann en chauffant à 100 degrés, pendant plusieurs jours, l’acide mucique avec une solution saturée (l’acide bromhydrique ;
Lorsqu’on chauffe avec beaucoup de ménagements l’acide déhydromucique, il
2536 KNCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.
ne fond pas, mais se sublime sans altération ; chauffé brusquement, il se dédouble en acide pyromucique et anhydride carbonique ;
CiaHiQ*» = + C*oH*0«.
Chauffé à 280 degrés, l’acide mucique donne de l’acide déhydromucique, mais une partie se transforme en acide pyromucique et le rendement n’est jamais satisfaisant.
Le procédé le plus avantageux pour préparer l’acide déhydromucique consiste à chauffer à 150 degrés l’acide mucique pendant huit heures en tubes scellés, avec son poids, à parties égales, d’acides chlorhydrique et bromhydrique concentrés. On fait bouillir le contenu des tubes avec de l’eau pour entraîner l’oxyde de diphénylène, formé simultanément; on dissout l’acide dans l’ammo¬
niaque et on le précipite par l’acide chlorhydrique (Klinkhardt).
11 cristallise dans l’alcool en lamelles et dans l’eau bouillante en longues aiguilles, peu solubles dans l’eau froide et dans l’alcool froid, pouvant se sublimer sans entrer en fusion.
Sa solution aqueuse, traitée par le chlorure ferrique, se prend en une gelée transparente, mais la présence d’acides libres empêche cette réaction, qui est caractéristique (K.). Avec l’amalgame de sodium il fixe une molécule d’hydrogène pour engendrer deux acides isomériques, (Seeling).
Lorsqu’on ajoute de l’eau de brome à sa solution aqueuse et chaude, il se dégage de l’acide carbonique ; à l’évaporation, il reste un résidu d’acide fumarique :
Ci3H*Oi» 4- 3Br« -t- 3H202 = 6HBr H- 2 C^O* -f C^H'OS.
Chauffé doucement avec 10 parties d’acide azotique et 1 partie d’acide sulfurique, il donne par évaporation de l’acide nitropyromucique, C*°H®(AzO*)0®, qui cristallise en tablettes rectangulaires, fusibles à 183 degrés.
Lorsqu’on chauffe avec précaution au bain d’huile un mélange d’une molécule d’acide déhydromucique avec deux molécules de perchlorui’e de phosphore, il se fait un chlorure, C*®H^C1^0^ qui cristallise en aiguilles fusibles à 80 degrés, sublimables en partie, solubles dans l’alcool, l’éther et le chloroforme.
L’acide déhydromucique se comporte vis-à-vis des bases comme un acide bibasique.
Le sel de baryum, G*^H^Ba^O*“-|-5 Aq, se dépose par le refroidissement en cristaux durs, prismatiques. Si le refroidissement est brusque, on obtient de petites aiguilles concentriques, molles, facilement solubles à chaud, retenant six molécules d’eau et se transformant en cristaux dans l’eau bouillante (Seeling).
Le sel de calcium, G‘®H^Ca°0^“-|-3H^0^, est en lamelles ou en petites aiguilles incolores, qui s’effleurissent facilement à l’air.
Le. sel d'argent, C‘^H^Ag^O*“, est un précipité blanc, insoluble dans l’eau.
L'éther éthylique, 2G*H‘(C‘®H*0*“), cristallise dans l’alcool en prismes rhom-
biques incolores, fusibles à 46-47 degrés, très solubles dans l’alcool et dans l’éther. L’anhydride acétique ne réagit pas sur lui, ce qui semble démontrer que l’acide déhydromucique n’est pas un acide-alcool (F. et IL).
FiTTiG et Heinzelmann. — Dérivés de l’acide muciqiie : acide déhydromucique. Soc. chim., XXVlll, 79.
How. — Sur l’acide méconique et les combinaisons qui en dérivent. Ann. chim. et phtjs., XXXIV, 484; XXXVIII, 192.
Klinkhardt. — Dérivés des acides mucique et hydromucique. Soc. chim., XXXVII, 313. LiEBiG. — Analyse des acides méconique et coménique. Ann. chim. et phxjs., LIV, 26.
Mennee. — Sur l’acide méconique et ses dérivés. Soc. chim., XXXIX, 541.
— Dérivés azotés de l’acide coménique. Ibid., XLVI, 239.
ROBiQUET. — Recherches sur l’opium : acide méconique. Ann. chim. et phxjs., LI, 225 (1833).
— Note sur l’acide coménique. Ibid., LUI, 425.
Seeling. — Dérivés de l’acide mucique : acide déhydromucique. Soc. chim., XXXIV, 102.
ACIDE PYROGALLOGARBONIQUE.
Équiv. . . G‘"HeO“> = C“(IW)30* + HW.
Atom . . . G’HW = (0H)3.C6HLC0"H + H=0.
CO^H
OH
OH
Fig. 332.
Il a été préparé synthétiquement, en même temps que l’acide gallocarbonique, par Brunner et Senhofer, en chauffant à 130 degrés le pyrogallol, avec
du carbonate d’ammonium :
Ci2H606-t-C20‘ = C‘*HW“.
On arrive au même résultat en chauffant dans un ballon le pyrogallol avec de l’eau et du bicarbonate de potassium (Kostanecki).
ENCVCLOP. CHIM. I6I
On chauffe dans un appareil digesteur, pendant douze à quinze heures, à la température de l’alcool amylique bouillant, 1 partie de pyrogallol avec 4 parties d’eau et autant de carbonate d’ammonium ; on verse la pâte cristalline dans de l’acide sulfurique, ce qui doit donner un liquide jaune floconneux, qui est violet, s’il y a trop peu d’acide, et qui laisse déposer des cristaux par le refroidissement. Sans séparer ces cristaux, on agite le tout avec de l’éther, puis celui-ci avec du carbonate de baryum récemment précipité et suspendu dans beaucoup d’eau. Après avoir séparé par l’éther le pyrogallol inaltéré, on ajoute à la liqueur barytique assez d’acide chlorhydrique pour décomposer tout le carbonate employé. En agitant de nouveau avec de l’éther, ce dernier laisse à l’évaporation une masse brune, formée de deux acides qu’il est difficile de séparer par cristallisation fractionnée. On reprend la masse par l’eau bouillante, qu’on neutralise presque complètement par le carbonate de baryum; le gallocarbonate de baryum se dépose, tandis que le sel de l’acide gallocarbonique, beaucoup plus soluble, reste en dissolution. La solution aqueuse et chaude de pyrogallocarbonate de baryum est additionnée d’acétate de plomb, jusqu’à formation d’un précipité ; on filtre rapidement et on sursature le liquide filtré par l’acide chlorhydrique: l’acide libre se dépose et celui qui reste dans les eaux mères est extrait au moyen de l’éther (B. et S.).
L’acide pyrogallocarbonique cristallise dans l’eau en aiguilles soyeuses avec une molécule d’eau, qui s’échappe à 110 degrés. A 12°, 5, 1 partie d’acide exige 767 parties d’eau pour se dissoudre; il se dissout bien dans l’éther, moins facilement dans l’alcool. Sa solution aqueuse étendue colore le chlorure ferrique en violet, en vert si elle est concentrée ; les sels ferreux donnent à la longue une coloration violette; elle réduit lentement l’azotate d’argent; le chlorure de chaux la colore en violet, puis en brun; elle précipite l’eau de baryte ou de chaux en bleu, tandis qu’elle prend une teinte brune sous l’influence de la potasse. Enfin, elle réduit à chaud la liqueur de Fehling et une solution alcaline de cuivre la colore seulement en vert à la température ordinaire.
Chauffé dans un courant d’hydrogène, vers 200 degrés, l’acide libre perd de l’acide carbonique, puis fond vers 215 degrés. A l’état sec, il est violemment attaqué par le permanganate de potassium, tandis que l’acide sulfurique, même à chaud et en excès, ne l’attaque pas notablement, dernier caractère qui le différencie de l’acide gallique.
L’acide pyrogallocarbonique, comme l’acide gallique, est monobasique et tri phénolique.
Le sel de potassium cristallise avec une molécule d’eau; il est très soluble dans l’eau.
Le sel de sodium a pour formule : C‘*H°NaO‘“ -|-2H*OL
Le sel de baryum, -\-ô Aq, est en prismes durs, qui perdent
leur eau de cristallisation à 100 degrés.
Le sel de calcium, G“H®CaO‘“-j-2H^O®, est en mamelons cristallins, qui se déshydratent à 115 degrés.
Le sel de plomb, C*^H®Pb*0‘“-|-3Aq, est un précipité basique qui se forme
ACIDES ORGANiai'ES. 2539
lorsqu’on traite l’acide par l’acétate de plomb. Il perd à 100 degrés son eau de cristallisation (B. et S.).
h' éther éthylique, + a été préparé par Albrecht et
Will en traitant par le gaz chlorhydrique une solution alcoolique de l’acide libre. Il se dépose dans l’eau bouillante en cristaux fusibles à 86 degrés, avec une molécule d’eau, qui se dégage au bain-marie; déshydraté, il fond à 102 degrés et se sublime déjà vers 100 degrés.
Acide triéthylpyrogallocarbonique.
Équiv. . . = G«(C*H»OTO*.
Atom... =(C2H50)ACT12.C0M1.
SïN. — Acide triéthoxijbenîoique.
A4 parties d’acide triéthyldaphnélique, dissoutes dans le carbo¬
nate sodique et amenés à 200 centimètres cubes, on ajoute 7,6 parties de permanganate de potassium dans 100 centimètres cubes d’eau, puis on porte à l’ébullition pour terminer la réaction. La liqueur fdtrée, décomposée par l’acide chlorhydrique, laisse déposer par le refroidissement l’acide triéthylique à l’état cristallin (Will et Jung).
On l’obtient encore plus simplement en saponifiant l’éther triéthylé correspondant, préparé avec l’éther pyrogallocarbonique, l’iodure d’éthyle et la potasse (Will et Albrecht).
Il est en longues aiguilles soyeuses, fusibles à 100”, 5; il est peu soluble dans l’eau froide, davantage dans l’eau chaude, l’alcool, l’éther, la benzine; l’acide sulfurique le dissout sans l’altérer. Chauffé avec précaution, il peut se sublimer.
Le sel d’ammonium précipite les solutions métalliques.
Le sel de baryum, C^“H”BaO“', un peu moins soluble que le gallate correspondant, se dépose par concentration en pellicules brillantes.
Le sel d'argent, obtenu par double décomposition, est cristallin. Il donne à la distillation sèche, dans un courant de gaz carbonique, un liquide brunâtre, qui se prend en masse et qu’on purifie en le reprenant par l’alcool et en précipitant par l’eau. Il est alors en longs cristaux incolores, fusibles à 39 degrés, constituant l’éther triéthylique de l’acide pyrogallique (W. et J.).
ACIDE GAELIQUE.
Équiv. . . + H^O- = C“(^)30‘ +
Alom... C’H605 + ITO = (OHI^.CSH^.CO^H + IPO.
Fig. 333.
HISTORIQUE. — FORMATION
L’acide gallique a été découvert par Scheele. Il a été étudié par un grand nombre de chimistes, notamment par Pelouze et Strecker, Barthe, Bourgoin, Brunner et Senhofer, etc.; sa synthèse a été faite par Lautemann.
Il existe à l’état libre dans plusieurs végétaux : les graines de mango {Mangifera indica) (Avequin), d’où on peut l’extraire par simple macération dans l’eau, 1 kilogramme pouvant en donner jusqu’à 70 grammes; les feuilles de busserole {Arctostaphylos uva ursi) (Kawalier) ; les gousses de libidibi, fruits du Cœsalpinia coriaria (Stenhouse); les cupules du chêne velani, les feuilles et lesjeunes rameaux du Rhus coriaria, le sumac des corroyeurs (S.) ; l’écorce de pommier (Heuraann); les fleurs d’arnica {Arnica montana)-, l’hellébore \\o\y {Helleborus niger)\ le colchique d’automne {Colchicum autumnale)-, l’écorce dn Strychnos nux vomica, etc. (Higgins).
Il prend naissance dans plusieurs réactions :
1° Lorsqu’on fait bouillir le tanin de la noix de galle avec de l’acide sulfurique dilué, ou lorsqu’on abandonne la poudre humide de ce corps au contact de l’air (Scheele), ou encore lorsqu’on attaque sa solution alcoolique par le sodium (Bôttinger) ;
2° En chauffant le kino à 120 degrés avec de l’acide chlorhydrique concentré, et en chauffant le tanin à 140 degrés avec de l’acide sulfurique (Etti) ;
3° Dans l’action de la potasse sur l’acide salicylique diiodé (Lautmann) ; ou sur son isomère, l’acide p-oxybenzoïque diiodé (Barth) :
G‘*H‘P06 + 2KH02 = 2KI + Ci^Reo*» ;
4° En faisant réagir la potasse sur l’acide protocatéchique monobromé, C“H°BrO® (Barth), ou sur ses dérivés éthérés, comme l’acide diméthylprotocatéchique monobromé (Matsmoto) :
C“H5Br08 + KHO* = KBr + C‘*H60«> ;
