SELS
La solution de tanin rougit le tournesol et donne des sels avec la plupart des bases. Ces sels sont incristallisables et promptement altérables à l’air. A cet ordre de composés appartiennent les précipités obtenus^ avec l’acétate de plomb,
l'émétique, les sels d’alcaloïdes, le sulfate ferrique ou plutôt ferroso-ferrique, dernier réactif qui donne un précipité d’un noir bleuâtre constituant Vencre ordinaire.
Les tannates ont été étudiés par Büchner, Muller, Belouze, Schiff, Strecker, Liebig, Gerland, etc.
Le sel d’ammonium, C®*H®(AzII*)0‘^ se produit lorsqu’on ajoute peu à peu du carbonate d’ammoniaque dans une solution d’acide gallotannique : il se fait un précipité blanc, qui reste terreux après la dessiccation dans le vide.
En faisant passer à refus du gaz ammoniac dans une solution alcoolique de tanin, il se dépose des flocons blancs, fort solubles dans l’eau, prenant un aspect résinoïde à la dessiccation. Si l’alcool est aqueux, le même produit se dépose en gouttelettes oléagineuses.
Le sel de potassium, (à 100 degrés), se prépare en mélangeant
des solutions alcooliques de potasse et d’acide libre. Il se précipite des flocons blancs, d’aspect cristallin, devenant terreux à la dessiccation.
Un autre sel blanc, pulvérulent, moins soluble, se précipite lorsqu’on ajoute goutte à goutte une solution moyennement concentrée d’acide libre dans un soluté de carbonate de potassium.
Le sel sodique, C®®fl®Na0‘® (à 100 degrés), se prépare comme le précédent. A l’état sec, il constitue une masse légère, jaunâtre, que l’eau transforme en un produit gommeux, aisément soluble dans une' plus grande quantité d’eau.
Lesel de barijum, C®®H’’BaO*®(à 100 degrés), se prépare en versant du chlorure de baryum dans une solution de gallotannate de sodium. Il est alors en flocons blancs, légers, à peine solubles dans l’eau froide, notablement dans l’eau bouillante (Büchner).
On obtient un sel différent lorsqu’on introduit du carbonate de baryum, récemment précipité, dans une solution bouillante d’acide libre, tant qu’il se manifeste une eftervescence. La liqueur concentrée est-elle additionnée d’alcool absolu, il se fait un précipité blanc, abondant, pulvérulent, correspondant sensiblement à la formule C®**H*Ba^0‘®.
Le sel de calcium, C^®H®CaO**, s’obtient sous forme d’un précipité blanc, lorsqu’on mélange ensemble des solutions assez concentrées de chlorure de calcium et de sel ammoniacal ; ce sel est soluble dans l’eau pure.
En ajoutant à une solution d’acide gallotannique un excès d’hydrate de chaux, il se fait un sous-sel à peine soluble, et le liquide ne retient plus que des traces de tanin.
Le sel de magnésium, obtenu avec l’hydrate ou le carbonate de magnésium, est un sous-sel fort peu soluble. En présence d’un excès de magnésie, la liqueur ne retient que des traces d’acide.
Le sel de zinc, préparé avec le sulfate de zinc, est un précipité blanc, peu soluble.
Le sel ferreux est un précipité blanc, gélatineux, qu’on obtient par le mélange de solutions concentrées de sulfate ferreux et d’acide libre ; il ne se forme pas dans des liqueurs étendues. En abandonnant le mélange à l’air, il se fait peu à peu un précipité noir bleuâtre, par suite de la peroxydation du sel ferreux ; aussi ce précipité se produit-il avec un sel ferrique.
encyclop. chim. 16-2
2554 ENCYCLOl-ÉDIE CHIMIQUE.
Cette dernière réaction, qui est fort sensible, permet de découvrir les moindres traces de tanin. Toutefois, en présence d’un excès de sel ferrique, dans lequel on fait tomber par exemple le tanin goutte à goutte, il ne se produit ni précipité, ni coloration, le sel étant ramené par réduction à l’état de protosel ; même réduction lorsqu’on fait bouillir le précipité noir en présence d’un excès de tanin : il se dégage de l’acide carbonique et le mélange se décolore.
Le sel d’antimoine est un précipité blanc, gélatineux, très peu soluble, qu’on prépare au moyen de l’émétique et de l’acide libre. Ce précipité présente une composition analogue à celle du sel ferrique (Pelouze).
Le sel d’étain, obtenu avec le chlorure stanneux et un sel alcalin, ou même l’acide libre, est en flocons blancs, volumineux ; la précipitation est complète en présence d’un excès de sel d’étain.
Le sel de plomb est variable suivant le mode de préparation.
Le composé 3Pb^C®*H®0*“.2C®®H“Pb0*®-)- 2fl-0^ s’obtient avec l’acétate de plomb et le tanin en excès (Pelouze),
Le sel 2Pb^C^®H®0“’-|- 2PbH0^ se forme en présence d’un excès d’acétate de plomb (Strecker).
Le sel 3Pb^(C^*H’0**)- -|-4PbH0® se précipite lorsqu’on fait bouillir une solution d’acétate de plomb en excès avec une solution diluée de tanin (Strecker, Liebig).
Le sel de cuivre, C^®H*Cu®0‘*, se prépare avec l’acétate de cuivre et le tanin (Fleck, Wolff). D’après Pavesi et Rotondi, en présence du carbonate d’ammonium, on obtient un sel double ayant pour formule :
C28H*Cu*(AzH‘)=0‘8 +
Le sel d’argent s’obtient sous forme 'd’un précipité abondant, rouge brun, en versant goutte à goutte du nitrate d’argent dans un soluté de tanin ; en versant au contraire ce dernier dans le nitrate, il seTait un précipité noir, contenant de l’argent métallique.
ACIDE OXYHYDROQUINONCARBONIQUE.
Équiv... C=*H60i‘> = C«(l[^)30L Atom... C’H605 = (0H)3.C6HLC02H.
Le dérivé triméthylé, C**(C^HW)^0*, en atomes :
CioHisQ^ = (CH30)3.C8H^C0®H,
a été obtenu par 'Will en oxydant au moyen du permanganate de potassium la triméthylesculétine.
V acide triélhylique, C**(C^H®0^)^0*, en atomes:
C*3H*S0‘» = (G2H50)3.C6Hs.CO®H,
se prépare au moyen de l’acide a ou [3-triéthylesculétique, qu’on oxyde en le chauffant vers 60 degrés avec du permanganate dissous dans la soude diluée.
Il cristallise dans l’alcool faible en fines aiguilles, fusibles à 134 degrés ; chauffé au rouge avec de la chaux, il perd de l’acide carbonique et se convertit en friéthyloxyhydroquinon.
.\CIDE PHLOROGLUCINCARBONIQUE.
Équiv. . . C‘^H80« + = Ci*(H202)30* + H^O*.
Atoiri . . . C’IPO^ + fPO = Ce(CO-H.OlI.H.OH.H.OH).
CO^H
Fig. 336.
Il a été obtenu, d’après la méthode de Brunner et Senhofer, par Will et Albrecht, en chauffant 1 partie de phloroglucine, à 130 degrés et en tubes scellés, avec 4 parties de bicarbonate de potassium et autant d’eau.
On traite par l’acide chlorhydrique le produit de la réaction et on épuise par l’éther. La solution éthérée est agitée avec une solution de bicarbonate sodique, qui enlève seulement l’acide ; ce dernier, remis en liberté, 'est de nouveau repris par l’éther et purifié par cristallisation.
L’acide libre est peu soluble dans l’eau froide, soluble dans l’alcool, insoluble dans la benzine. Il cristallise avec une molécule d’eau, qui se dégage vivement à 100 degrés, avec un peu d’acide carbonique; l’eau bouillante, d’ailleurs, le décompose brusquement en gaz carbonique et phloi'oglucine.
La solution aqueuse et alcaline se colore en brun au contact de l’air. Le chlorure ferrique y provoque une coloration bleue, qui devient bientôt brune.
Les sels alcalino-terreux sont solubles. Leurs solutions aqueuses se décomposent lorsqu’on les évapore à chaud.
Les sels de plomb et d'argent sont des précipités blancs.
Le dérivé triméthylé est l’acide asaronique.
ACIDE ASARONIQUE.
Équiv. . . = C**(C^^)30*.
Atom... C*»H‘205 = (CH3)03.C®H^C02H.
L’asarone, C-^IB®0®, est un principe cristallisable qu’on obtient en distillant avec de l’eau les rhizomes de VAsarum, europœum.
Lorsqu’on ajoute, dans sa solution bouillante au dixième, goutte à goutte, une solution contenant 40 grammes de permanganate pour 750 centimètres cubes d’eau, il se forme de l’acide asarique et l’aldéhyde correspondant. On agite avec de l’éther la solution filtrée, on évapore le soluté aqueux et on fait bouillir le résidu avec de l’alcool à 95 degrés; le sel qui cristallise par le refroidissement est décomposé par l’acide chlorhydrique.
L’acide asarique se dépose en aiguilles fusibles à 144 degrés, bouillant vers 300 degrés. Il est peu soluble dans l’eau froide, soluble dans l’alcool, la benzine et la ligroïne.
A chaud, l’acide iodhydrique en sépare de l’éther méthyliodhydrique. Chauffé vers 150 degrés avec de l’acide chlorhydrique d’une densité de 1,16, il se scinde en éther méthylchlorhydrique, gaz carbonique et un corps complémentaire, qui paraît avoir pour formule Enfin, avec la chaux, au
rouge, il y a séparation d’acide carbonique et production d’un éther triméthylé, qui bout à 245-247 degrés.
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