CI13.C.O.C.CH
SïN. — Acide diméihylfurfurane-dicarbonique.
Il a été découvert eu 1880 par Harrow en saponifiant l’éther diacétosuccinique.
Lorsqu’on fait bouillir cet éther avec de l’acide sulfurique au dixième, il se dégage de l’acide carbonique et il passe avec la vapeur d’eau un produit huileux, l’éther de l’acide pyrotritarique de Wislicenus et Stadiiicky. Le résidu aqueux de la distillation du produit de la saponification abandonne des cristaux acides, formés de petites aiguilles d’acide carbopyrotritarique ; si l’ébullition n’a pas été suffisamment prolongée, elles sont accompagnées de lamelles allongées, fusibles à 81-82 degrés, constituant l’éther correspondant ;
Harrow fait bouillir pendant longtemps 20 grammes d’éther diacétosuccinique avec 150 grammes d’acide sulfurique au dixième; on fait cristalliser le résidu dans l’eau bouillante, de manière à obtenir un produit fusible à 230 degrés. Knorr l’obtient à l’état de sel de potassium en saponifiant ses éthers par un excès de potasse.
Il cristallise en petites aiguilles, peu solubles dans l’eau froide, très solubles dans l’alcool et dans l’éther. Il fond à 230-231 degrés ; au-dessus de cette température, il perd une molécule d’acide carbonique et se convertit en acide pyrotritarique :
C*6H80‘o=C20‘-fC‘*IW.
Distillé avec de la chaux sodée, il fournit un liquide huileux, insoluble dans l’eau, sans doute le diméthylfurfurane. La potasse fondante le dédouble en acides succinique et acétique :
C16H80‘<> -f 3 H^O^ = 2 C*H*0* -1- C3fl60«.
Harrow l’a considéré comme un acide lactonique monobasique, mais il est en réalité bibasique. Si cet acide dérivait d’un noyau spécial, le tétrylone de Fitlig, ayant pour schéma atomique :
CH — CH2
il devrait donner deux éthers-acides et deux acides pyrotritariques, par perte
d’acide carbonique. Or, lorsqu’on saponifie par l’acide chlorhydrique aqueux les éthers dimélhylique et diéthylique, on obtient des éthers-acides qui ne donnent à la saponification qu’un seul acide pyrotritarique ; de plus, en traitant les sels d’argent de ces derniers par l’iodure d’éthyle ou l’iodure de méthyle, on n’obtient dans les deux cas qu’un seul éther méthyléthylique (Knorr). L’acide carbopyrotritarique a donc une formule symétrique ; et, en le faisant dériver du furfurone, on peut le représenter par le schéma atomique suivant :
