CHAPITRE VI
GÉNÉRALITÉS
Les acides qui répondent à cette formule sont monobasiques ou bibasiques.
Les acides monobasiques peuvent cumuler dans leur molécule une ou deu.x fonctions différentes ; ce sont des alcools, des phénols, des aldéhydes ou des acétones, des éthers, des dérivés méthyléniques, parfois des anhydrides. Ainsi, l’acide daphnétique est triphénolique ; l’acide opianique est le dérivé dimélhylique de l’acide noropianique : ce dernier étant à la fois un aldéhyde monoatomique et un phénol diatomique, l’acide opianique est un acide phénol-aldéhydeéther, réunissant ainsi quatre fondions différentes dans sa molécule; l'acide inyristicique est à la fois un éther méthylique et un dérivé méthylénique, à la manière de l’acide pipérique, etc.
Les acides bibasiques sont des alcools ou des phénols, alors que les éléments de l’eau se sont substitués dans les chaînes latérales ou dans le noyau aromatique ; les acides phénylmaliques, l’acide benzhydrylacétocarbonique, l’acide henzyltartronique sont des acides bibasiques et des alcools rnonoalomiques, tandis que les acides oxyuviliques sont des phénols monoatomiques.
Quelques-uns de ces acides existent dans la nature : l’acide fdicique dans la fougère mâle, l’acide plumiérique dans le suc du Plumiera acutifolia; la plupart s’obtiennent en décomposant des principes immédiats plus complexes ; l’acide myristicique dérive de la rayristicine par oxydation, l’acide opianique est un dérivé de la narcotine, l’un des acides oxyphlaliques dérive du juglon, etc.
Quelques-uns ont été obtenus synthétiquement, par exemple l’acide m-oxyuvitique, en faisant réagir le chloroforme sur l’éther acétoacétique sodé, ce qui démontre, pour le dire en passant, qu’il n’y a pas de ligne de démarcation absolue entre les acides de la série grasse et ceux de la série aromatique.
Les acides-phénols dérivent des acides bibasiques comme les
acides-phénols des acides On les obtient encore :
1° En traitant les acides amidés G®"H-"-**(AzH®)0* par l’acide azoteux. Tel est le cas de Tacide oxyphtalique dérivé de l’acide (v-)amidophtalique :
C‘«H5(AzH*)0« -T = AzIP +
OU en fondant avec la potasse l’acide sulfoné correspondant ;
C^eHW.S^O® + 5KH02 = S^K^Qs + ;
2" En oxydant par la potasse fondante des acides-phénols renfermant des chaînes latérales. C’est ainsi que l’acide m-oxy-p-toluique, dans ces conditions, se transforme en acide oxytéréphtalique :
C«H»(CnF)(H^)0“ + 30= = + Ci®H*(IW)08;
ou en traitant de la même manière les phénols renfermant deux
chaînes latérales :
3” En fixant les éléments de l’acide carbonique sur certains acides-phénols, comme l’acide salicylique disodé, à une température voisine de 300 degrés; ou encore, en chauffant à 170 degrés le sodosalicylate de méthyle avec l’acide carbonique liquide, ce qui fournit l’acide (v-)oxyisophtalique. Si l’on ne chauffe qu’à 150 degrés, on obtient l’éther méthylique correspondant ;
4° En faisant réagir l’éther acétylacétique sur des phénols polyatomiques. Avec le le pyrogallol, par exemple, on obtient l’anhydride de l’acide dioxy-[3mélhylcoumarique :
2 C‘Hi(C«H®0«) -f- C‘2H60«= -f- 2C‘H*(C“H«0‘<>).
Ces acides-phénols sont solides, ordinairement peu solubles dans l’eau. Ils se décomposent à la distillation sèche, ou mieux en présence de la chaux, en gaz carbonique et en phénols; parfois, ils donnent naissance à un composé intermédiaire, un acide-phénol, C®"H®"~®0®. Chauffés avec de l’acide chlorhydrique concentré, un peu au-dessus de 200 degrés, ils se dédoublent de la même manière lorsqu’ils appartiennent aux séries ortho ou para, comme l’acide (a-)oxyisophtalique, par exemple, qui donne du phénol ordinaire dès la température de 100 degrés :
Mais avec l’acide oxytéréphtalique, on obtient du gaz carbonique et de l’acide m-benzoique. L’acide (s)-oxyisophtalique est très stable, car, chauffé avec de l’acide chlorhydrique à 200 degrés, il ne perd qu’un peu d’acide carbonique; à 330-350 degrés, on obtient de l’acide m-oxybenzoïque, puis du phénol à une température plus élevée; en un mot, les acides méta sont plus stables que leurs isomères.
Les acides ortho (hydroxyle et carboxyle voisins) sont en réalité des o-oxyacides, à la manière de l’acide salicylique ; ils donnent avec le chlorure ferrique une coloration rouge plus ou moins foncée.
Les acides-alcools bibasiques prennent naissance :
1“ Lorsqu’on traile certains acides bibasiques et monoalcooliques par l’amalgame de sodium. Tel est le cas de l’acide benzhydrylacétocarbonique qui se forme dans l’hydrogénation de l’acide benzoylacétocarbonique :
C2oh80U' + 1P = C2»Hi»0«;
2“ En faisant réagir sur les sels sodiques des acides bibasiques l’essence d’amandes amères, en présence de l’anhydride acétique ; mais il se forme seulement l’anhydride correspondant. Tel est le cas de l’acide phénylitamalique, obtenu à l’état d’anhydride au moyen de l’essence d’amandes amères, du succinate de sodium et de l’anhydride acétique :
CiiHOQ^ -1 + C^IW = 2C*H3Na0‘ -f C22H‘''0*.
Ces anhydrides donnent les sels correspondants en présence des bases, notamment de l’eau de baryte.
Quelques-uns d’entre eux sont si peu stables qu’on ne les connaît qu’à Tét'at de sel ; dès qu’on cherche à mettre l’acide en liberté, il se dédouble en eau et en anhydride. Exemple : l’acide benzhydrylpropiocarbonique, l’acide y-phénylbutyro-o-carbonique.
Les acides c^njqsn-ioQio appartenant à la série grasse sont à peine connus. Citons l’acide furfuromalonique, qui résulte de l’action du furfurol sur l’acide malonique.
ACIÜE FÜRFUROMALONIQUE.
Équiv...
Atom . . .
C‘6HeO*<> = C'OH^O^IG^H'OS).
