CH.CII

Lorsqu’on fait bouillir, pendant un jour, un mélange équimoléculaire de furfurol et d’éther malonique avec une fois et demie la quantité d’anhydride acétique théoriquement nécessaire, il y a condensation avec élimination d’une molécule d’eau :

Le produit de la réaction est versé dans l’eau, puis neutralisé par le carbonate sodique ; il se sépare une huile épaisse, qu’on sèche sur du chlorure de calcium et qui passe à 293 degrés, en se décomposant légèrement.

Saponifié par la potasse alcoolique, cet éther diélhylique est transformé en furfuromalonate de potassium ; on acidifie et on épuise par l’éther; ce dernier, à l’évaporation, laisse comme résidu l’acide libre, qu’on purifie par cristallisation dans l’alcool ou dans l’acide acétique.

L’acide furfuromalonique est en prismes très solubles dans l’eau, l’éther, l’alcool chaud et l’acide acétique; il est insoluble dans la benzine et le chloroforme. Il fond à 187 degrés; chauffé au-dessus de son point de fusion, il se dédouble en gaz carbonique et acide furfuracrylique :

GieH60io= c^O* -f G**IP08.

Traité par l’amalgame de sodium, en solution aqueuse, il se convertit en acide furfurylmalonique,

Les sels sont, pour la plupart, très solubles (Marckwald).

ht sel d'argent, G‘®H*Ag=0‘®, est un précipité blanc, caillebotté, insoluble (M.).

Acide éthyl furfuromalonique.

Équiv... G*H*(G*6H80‘«).

Atom . . . Gi®H*«08 = G*1P0.CH :

Il se forme toujours seul lorsqu’on chauflé doucement, et pendant peu de temps; l’éther diéthylique avec de la potasse alcoolique en excès.

Dès que la liqueur ne se trouble pas par une affusion d’eau, on acidifie, on ajoute beaucoup d’eau et on épuise par l’éther. On obtient un liquide huileux, qui se solidifie bientôt et qu’on purifie par dissolution dans la benzine chaude.

Cet acide-éther cristallise en grands prismes transparents, jaunâtres, fusibles à 162° 5 fort peu solubles dans l’eau froide, insolubles dans la Jigroïne, assez solubles dans l’eau chaude, la benzine et le chloroforme.

A la distillation, il se dédouble en gaz carbonique et furfuracrylate d’éthyle.

Les sels alcalins sont solubles dans l’eau, les autres le sont fort peu.

Le sel d'argent, C®“H®AgO‘“, cristallise à chaud dans l’alcool en fines aiguilles incolores (M.).

ACIDE 0-(V-)OXYPHTALIQUE.

Équiv. . . C«H60« = Ci6H*(H^)0A

Atoni . . . C^HeO^ = OH.CefPfCO'HjL

Fig. 3i0.

Il prend naissance dans plusieurs circonstances ;

1° Lorsqu’on fond à une température peu élevée avec de la potasse l’acide méthoxyorlhophtalique; on neutralise par l’acide chlorhydrique, on épuise par l’éther et on fait cristalliser le produit de l’évaporation dans l’eau bouillante (Jacobsen) :

C*sH‘(CT^)08 + -t- G‘6H*(HW)08;

2° En fondant avec la potasse caustique et un peu d’eau l’acide y-sulfophtalique de Corastock (Stokes) ;

3° En traitant par l’acide azoteux l’acide (v-)amidophtalique (Bernthsen et Semper);

4° Dans l’oxydation du juglon par l’eau oxygénée. On introduit peu à peu le juglon, en poudre fine, dans de l’eau oxygénée, additionnée d’un e.xcès

d’alcali; au bout de quelque temps, on acidulé la solution foncée par l’acide sulfurique, on filtre et on épuise avec de l’éther; celui-ci, à l’évaporation, laisse un résidu qu’on transforme en un sel acide de potassium, identique avec celui qu’on prépare au moyen de l’acide a-amidophtalique (B. et S.).

L’eau bouillante l’abandonne en prismes courts, épais, solubles dans l’eau,

l’alcool elTéther, insolubles dans la ligroïne; il exige 5 parties d’eau à 17 degrés pour se dissoudre; la solution aqueuse est colorée en rouge cerise par le chlorure ferrique.

Il se transforme facilement en un anhydride, qui fond à 145-148 degrés; toutefois, une partie se scinde en phénol et en acide carbonique :

Chauffé à 200 degrés avec de la résorcine, il donne une fluorescéine, à la manière de l’acide m-oxyphtalique (J.).

La plupart de ses sels sont très solubles.

Le sel acide de potassium, cristallise en aiguilles.

Le sel de baryum est en cristaux confus, très solubles dans l’eau.

Le sel de cuivre est également très soluble.

Le sel d’argent, G*®ll‘Ag^0^", est un précipité blanc, peu soluble dans l’eau bouillante (Stokes).

Anhydride a.-oxy phtalique.

Équiv... C‘6IP08.

Atom... C8H‘0*=:0H.C6H3(C0)*0.

Cet anhydi-ide prend naissance lorsqu’on chauffe avec précaution l’acide oxyphtalique. Il fond à 145-148 degrés (Jacobsen).

Acide méthyl-a-oxy phtalique.

Équiv. . . CISRSO*» = C‘W(CfW)0^

.Atom... C^H^O^ = CH30.C6H3(C0®H)L

Obtenu par Jacobsen en oxydant l’acide (v-)-m-oxy-o-tolnylméthylique avec le permanganate, en solution alcaline étendue.

Il est en prismes microscopiques, fondant à 160 degrés, en se transformant en anhydride. Il est assez soluble dans l’eau, très soluble dans l’alcool et dans l’éther, à peine dans la benzine et le chloroforme. Il donne avec les sels ferriques un précipité jaune.

Son sel ammoniacal précipite les sels de baryum, de plomb et d’argent, mais non les sels de cuivre.

Vanhydi'ide, C**H“0®, en atomes :