CH(0H).G02H
Il a été préparé par Alexander en partant de l’éther phénylformylacétique de Wislicenus, qu’il a transformé en nitrile; en saponifiant ce dernier, on obtient l’a-phényl-p-oxysuccinate éthylique, C*H*(C®“H‘'’0“’), et l’acide libre luimême.
L’acide p-phénylmalique cristallise en aiguilles qui se ramollissent à 150 degrés et fondent à 160 degrés. Il est beaucoup plus soluble dans l’eau que son isomère, car 100 parties à 15 degrés en prennent 39,25 parties. A son point de fusion, il se dédouble nettement en eau et en anhydride phénylmaléique fusible à 119-119»,5 (A.).
AGIDE BENZHYDRYLAGÉTOGARBONIQüE.
Équiv. . . GsoH'oOi» = G2«H8(H^0=)(0*)(0*) .
Atom... Gi»Hi»05 =:G0=H.GW.GH(0H).GH^G02H.
Obtenu par Michael et Gabriel en fixant l’hydrogène sur l’acide benzoylacétocarbonique :
GsoHSQio + H3 = G-<>H‘<>0“.
Il est peu Stable, car il se décompose dans le vide, ou à 100 degrés, en eau et en anhydride. En dissolvant ce dernier dans l’eau de baryte, on obtient un sel barytique, qui fournit par double décomposition le sel d’argent correspondant. Chose curieuse, ce sel de baryum, chauffé à 200 degrés, puis dissous dans l’eau et traité par un acide, fournit un acide bibasique à fonction simple, C20H8O8, l’acide o-cinnamocarbonique (voy. p. 1319).
L’acide libre est si peu stable, qu’il se précipite à l’état d’anhydride lorsqu'on cherche à l’isoler de ses sels.
Anhydride benzhydrylacétocarbonique.
Équiv . . . = C^»H«[-]08 + H^OL
/CH.CHLCO“'H
Atom . . . G*»H80* = C8H*/ >0 + H^Ü.
\co
Cet anhydride est un acide monobasique hydraté, qui cristallise en aiguilles brillantes, fusibles à 150-151 degrés. Il est très soluble dans l’eau chaude et dans l’alcool. Il perd son eau de cristallisation dans le vide ou à 100 degrés. Il s’unit au brome et à l’hydrogène; dissous dans l’eau de baryte, il fournit le sel de baryum de l’acide benzhydrylacétocarbonique.
Le sel d’argent, G®“H^AgO^ est en aiguilles soyeuses (G. et M.).
ACIDE BENZYLTARTRONIQUE.
Équiv. . . G^oRioOi» = C^RfR^O^lfG^H^lOS.
Atom... = C6H5.GHLC(OH)GOW.
Conrad l’a préparé en traitant l’éther benzylchloromalonique par la potasse, ou mieux par l’eau de baryte :
2 C*H*(C^»H9C108) -1- 3 = 2 C^H^O^ + HCl + C^^HioO*».
Le produit, traité par l’acide chlorhydrique, donne un précipité cristallin, fusible à 132 degrés, présentant tous les caractères de l’acide cinnamique. On filtre, on neutralise par l’ammoniaque, on ajoute du chlorure de calcium et on reprend par l’éther.
L’acide benzyltartronique cri.stallise en prismes, qui sont très solubles dans l’eau, l’alcool et l’éther. Il fond à 143 degrés, en se dédoublant en gaz carbonique et en acide phényllactique.
Le sel de calcium est insoluble dans l’eau.
Le sel de baryum est un précipité cristallin, insoluble dans l’eau, même à chaud (C.).
lY
ACIDE DlOXY-p-MÉTHYLCOUMARIQUE.
Équiv. . . = C‘8H(CSH3)(H^)30*.
Atom . , . C^OH'OO^ = (0H)3.CW.C(CH“) : CH.CO^H .
L’anhydride de cet acide, dioxy-[3-métliylcouraarine (p-méthyl-,
daphnétine), a été obtenu par YVittenberg, puis par Pechmann et Duisberg, en faisant réagir l’éther acétylacétique sur le pyrogallol, en présence de l’acide sulfurique ; en atomes :
Cet anhydride cristallise dans l’eau bouillante en aiguilles fusibles à 235 degrés. Il est à peine soluble dans l’eau froide, soluble dans l’eau chaude et dans l’alcool; sa solution aqueuse est colorée en vert foncé par le chlorure ferrique. Il se comporte comme la daphnétine vis-à-vis du sulfate acide de sodium (Cohen et Pechmann) : le soluté donne avec le chlorure ferrique une coloration bleu intense ; avec l’ammoniaque et le ferrocyanure de potassium, une coloration orangée.
Ce corps est identique avec l’allylène-digalléine de Wittenberg (C. et P.) (voy. ^-méthyldaphnétiné).
ACIDE DIOXY-p-MÉTHYLCOUMARIQUE.
Équiv . . . C2»Hi»0‘“ = C‘8H(CH3)(I^)30‘.
Atom... C'OHWOS = (OH)3.C6HLC(CH3) ; CH.CO^H.
