ACIDE DE COHEN ET PECHMANN
Équiv... C^oiPoO^o.
Atom... C«H*»05 =(0H2).C«H3.C(CH®):C(0H).C02H.
C[CH'j:C[OHj.CO°n
Fig. 361.
L’anhydride de cet acide bromé, G®"H’BrO*, en atomes :
CiOH’BrO* = OH.CeH^Br/® ^jjj^^C.CO^H,
a été préparé par Gohen et Pechmann en faisant bouillir avec une solution alcoolique de potasse, la [3-méthylombelliférone dibromée. On chasse l’alcool, on traite le résidu par l’acide chlorhydrique, on reprend le précipité par le carbonate sodique et on fait passer dans le soluté un courant prolongé de gaz carbonique pour précipiter le sel de sodium, dont on sépare l’acide en additionnant d’acide chlorhydrique sa solution aqueuse concentrée.
L’acide bromoxy-^-méthylcoumarilique cristallise dans l’alcool étendu en belles aiguilles incolores, fondant à 221 degrés, avec dégagement gazeux. Il est
insoluble dans l’eau, peu soluble dans la benzine, très soluble dans l’alcool, l’étber et le chloroforme. Il se dissout à froid dans l’acide sulfurique concentré et le soluté prend à chaud une coloration pourpre. La solution alcoolique est colorée en jaune par le chlorure ferrique (G. et P.).
A la distillation sèche, le se) d’argent de l’acide précédent donne une huile jaune, qui se prend en masse avec le temps : c’est le bromoxy-^~méthylcoumarone, corps que les oxydants peu énergiques, comme le perchlorure de fer, l’oxygène de l’air, transforment en un produit bleu foncé.
ACIDE LARIXINIQÜE.
Équiv. . .
Atoni...
Il a été découvert par Stenhouse, en 1862, dans l’écorce des rameaux du Pinus larix.
On fait à chaud un extrait aqueux, qu’on distille ensuite dans la vapeur d’eau; on concentre le produit distillé au bain-marie et on purifie par sublimation les cristaux qui se déposent.
Il est en cristaux brillants, monocliniques, sublimables vers 93 degrés, fusibles à 153 degrés. 1 partie se dissout dans 87-88 parties d’eau à 150 degrés; il est peu soluble dans l’éther, très soluble dans l’eau bouillante et dans l’alcool. Sa solution aqueuse donne, avec le chlorure ferrique, une coloration pourpre; elle réduit le nitrate d’argent ammoniacal, mais non la liqueur de Fehling.
C’est un acide faible : sa solution ammoniacale perd toute son ammoniaque sous la cloche sulfurique; avec l’eau de baryte, une solution aqueuse et concentrée donne un précipité volumineux, que l’acide carbonique décompose complètement.
Une nouvelle étude de l’acide de Stenhouse est nécessaire.
ACIDE PLUMIÉRIQUE.
Équiv. . . G^oRioOi».
Atom . . . C^IPoQs.
On traite le suc desséché du Plumier a acutifolia (Apocynées) par l’éther de pétrole pour enlever la matière résineuse; le résidu est épuisé par l’acide acétique dilué, qui s’empare d’un sel calcique, qu’on purifie par cristallisation en présence du noir lavé. On transforme ce corps en sel potassique avec le carbonate de potassium, on acidifie par l’acide sulfurique et on épuise avec huit ou
dix volumes d’éther; ce dernier laisse à l’évaporation un résidu qu’on fait cristalliser dans l’eau (Oudemans).
L’acide plumiérique se dépose de sa solution concentrée et chaude en cristaux microscopiques, qui remplissent tout le liquide. Il est fort peu soluble dans l’eau froide et dans le sulfure de carbone, soluble dans l’alcool et dans l’éther. Il fond à 139 degrés, s’altère anssitôt en dégageant d’abord de l’eau et de l’acide acétique, puis des vapeurs qui se condensent en un liquide huileux, qui présente le caractère de l’aldéhyde cinnamique. Oxydé par le mélange chromique, il donne de l’eau, de l’acide carbonique, paraissant provenir de la décomposition de l’acide formique, et un acide bibasique et triatomique, QisgsQs^ qui se sublime en fines aiguilles peu solubles dans l’eau, sublimables sans décomposition, fondant au-dessus de 240 degrés. L’amalgame de sodium le transforme en acide dibydroplumiérique (voy. ce mot).
D’après l’étude de ses sels, l’acide plumiérique est monobasique et tétratomique.
La solution ammoniacale, évaporée à nne douce chaleur, puis dans le vide, fournit des cristaux très solubles, donnant, avec le nitrate d’argent, un précipité triargentique. Une exposition prolongée sous la cloche sulfurique enlève encore de l’ammoniaque, et il reste un résidu amorphe, gommeux, qui paraît constituer un sel diammoniacal.
Le sel de potassium, s’obtient en faisant bouillir
l’acide libre avec du carbonate de potasse; la solution, évaporée en consistance sirupeuse, laisse déposer lentement des cristaux volumineux, très déliquescents, appartenant au type clinorhombique.
Le sel monocalcique , C-“H®GaO*“ -j- 2 H®0- , se prépare en mélangeant une molécule d’acide libre avec une molécule de sel dicalcique.
Il se dépose à l’évaporation en petites rosettes formées de prismes hexagonaux. Il exige 200 parties d’eau froide pour se dissoudre, mais il est plus soluble dans l’eau chaude que les autres combinaisons calciques.
Le sel dicalcique, G^^H^Ga^O*® -f-bH^O®, existe naturellement dans le suc desséché du Plumier a acutifolia. Il est en petits cristaux rhomboïdaux, qui exigent pour se dissoudre 400 parties d’eau à 20 degrés.
Le sel tricalcique a pour formule :
C=»H’Ca50«-t-4H=0* ou 5H*OL
Le premier hydrate se précipite par le refroidissement d’une solution de sel dicalcique, additionnée d’un léger excès d’eau de chaux. 11 est en prismes courts, épais, à peine solubles dans l’eau. Le second hydrate se dépose parfois en abandonnant une dissolution bouillante à elle-même.
Le sel diargentique, G'“H*Ag®0*®-|-H^0®, est une poudre cristalline, blanche, très peu soluble, obtenue par double décomposition avec le sel biammoniacal.
Le sel triargentique, C-®H’Ag®0‘® -j- 3Aq, obtenu avec le sel triammoniacal, est une poudre blanche, cristalline, fort peu soluble dans l’eau (0.).
La potasse en fusion transforme l’acide plumiérique en acide salicylique,
qui n’a toutefois été caractérisé que par la coloration violette produite par le chlorure ferrique (0.).
Oudemans considère l’acide plumiérique comme un acide oxyméthyldioxycinnamique.
Alexander. — Sur deux acides phénylmaliques. Soc. chim. 13], V, 615.
Cohen et Pechmann. — Sur la p-méthyldaphnétine. Soc. chim., XLV, 221.
Conrad. — Synthèse des acides cinnamique et phényllactique : acide benzyltartronique. Soc. chim., XXXVl, 400.
Duisberg et Pechmann. — Combinaisons des phénols avec l’éther acétylacétique. Soc. chim., XLII, 587.
Gabriel et Michael. — Action des agents déshydratants sur les acides anhydres. Soc. chim., XXXI, 318.
Oudemans. — Acide plumiérique et hydroplumiérique. Soc. chim., XXVII, 230.
Stenhouse. — Acide extrait du Pinus larix. Rép. de chim. pure, 312 (1862).
WiTTENBERG. — Action de l’éthylacétate d’éthyle sur les phénols. Soc. chim., XXXIX, 72.
ACIDE COTARNIQUE,
Équiv...
Atoin . . .
La cotarnine, G“H*®AzO®, est un dérivé amidé de l’acide cotarnique. On obtient d’ailleurs ce dernier en chauffant modérément l’alcaloïde avec de l’acide nitrique dilué (Forster et Matthiessen) ; il se forme de la méthylamine :
Csih«AzO° + 2IP0" = C^H^Az +
Anderson est arrivé au même résultat eu oxydant directement la narcotine, laquelle se dédouble du reste en méconine et en cotarnine lorsqu’on la chauffe à 100 degrés avec de l’eau.
Il est facilement soluble dans l’eau et la solution rougit fortement le papier de tournesol; il est moins soluble dans l’alcool, et ce soluté est précipité par l’éther.
La solution aqueuse n’est pas colorée par le chlorure ferrique; elle donne, avec l’acétate de plomb, un précipité blanc, insoluble dans un excès de réactif.
Le sel d’argent, C^®H‘*AgO*®, est un précipité blanc, légèrement soluble dans l’eau chaude (F. et M.).
ACIDE SINAPIQÜE.
Équiv. . .
Alom . . . C“H‘205.
Bouillie avec une solution aqueuse de potasse, la sinapine, se
dédouble par hydratation en acide sinapique et en névrine :
C32H23AzO‘» + 2 ^ + C“H‘5AzO*.
On dissout la base dans de la potasse, on porte à l’ébullition et on sursature par l’acide chlorhydrique ; le précipité est purifié par plusieurs cristallisations dans l’alcool à 60 degrés (B. et H.). Remsen et Goale font bouillir 1 partie de sinapine avec 30 parties d’eau et 2 parties d’hydrate de baryte; après quelques minutes, on traite par l’acide chlorhydrique dilué; on reprend l’acide libre par l’alcool chaud, et on y ajoute de l’eau, jusqu’à formation de trouble persistant.
L’acide sinapique ci'istallise en petits prismes, fusibles à 187-192 degrés (corr.), peu solubles à froid dans l’eau et dans l’alcool, plus solubles à chaud, insolubles dans l’éther. Fondu avec la potasse, il fournit un phénol, probablement le pyrogallol.
Ses sels, qui sont pour la plupart peu solubles, sont très altérables, à l’exception du sel de baryum. La solution dans la lessive alcaline, surtout lorsqu’elle est neutre, s’altère rapidement à l’air : elle se colore successivement en rouge, en vert, en brun. Le sel potassique précipite en blanc l’alun, ainsi que les chlorures de calcium et de baryum ; avec le chlorure ferrique, il se fait un précipité rouge.
Le sel de baryum est un précipité assez stable, qui a pour formule
Le dérivé acétylé, obtenu avec l’anhydride acétique, est
en cristaux très solubles dans l’eau chaude, fusibles à 281 degrés (G. et R.).
ACIDE f-PHÉNYLBUTYRO-O-CARBONIQUE.
Équiv. . .
Atom. . . = C05H.C6HhCH(0H).GH^GH^C0H.
On ne connaît que son anhydride, qui prend naissance lorsqu’on
traite à froid l’anhydride de l’acide benzoylpropione-o-carbonique, en solution alcaline, par l’amalgame de sodium. L’acide hydrogéné, existe bien
à l’état de sel dans une solution alcaline, par exemple dans l’eau de baryte; mais, dès qu’on cherche à l’isoler, il se dédouble en eau et en anhydride (Roser).
Le sel d’argent, est blanc, pulvérulent.
Équiv Atom
Ce composé, qui joue encore le rôle d’un acide monobasique, est l’anhydride de l’acide précédent.
Il cristallise dans l’eau en feuilles minces, nacrées, très solubles dans l’eau bouillante, l’alcool et l’éther (R.).
Les sels de calcium et de baryum sont amorphes, très solubles dans l’eau. Le sel d’argent, C®®H®AgO®, est assez soluble dans l’eau.
Phtalide ^-propionique.
... C^^HioQs.
