CI8HI202 4- 2 C

Il est en cristaux microscopiques, fondant vers 295 degrés, en noircissant. Il est fort peu soluble dans l’eau, insoluble dans la ligroïne, la benzine, le chloroforme, dernier caractère qui permet de le séparer de l’acide isopropylphénolcarbonique; sa solution aqueuse est colorée en rouge par le chlorure ferrique.

ACIDE BENZHYDRYLPROPIOCARBONIQÜE.

Équiv...

Atom. . . = C02H.CW.CH(0H).C2H*.C02H.

L’acide libre est si instable qu’il se dédouble, dès qu’on le met en liberté, en eau et en anhydride. Ce dernier prend naissance lorsqu’on traite par l’amalgame de sodium l’acide phtalylpropionique,

Le sel de baryum, se prépare en faisant bouillir l’anhydride

avec de l’eau de baryte en excès ; on enlève la baryte libre par un courant d’acide carbonique et on précipite par l’alcool (Gabriel et Michael).

Anhydride benzhydrylpropiocarbonique.

Équiv... C^^HioQs.

■ /GH. — C^H^.CO^H Atom... = > 0.

\go

C’est l’anhydride interne de l’acide précédent.

Il cristallise dans l’alcool étendu en aiguilles incolores, vitreuses, peu solubles dans l’eau froide, solubles dans l’eau bouillante, l’alcool et l’éther. Il se ramollit à 139 degrés et fond à 140 degrés. C’est un acide monobasique, qui décompose les carbonates.

Le sel de baryum, C^^H®BaO% se forme lorsqu’on sature l’anhydride par le carbonate de baryum.

Le sel d’argent, G^*H®AgO®, est un précipité blanc, grenu, cristallin.

ACIDE PHÉNYLITAMALIQUE.

Équiv. . .

Atom . . . C‘*H‘305 = C6H5.CH(0H).GH(G0^H).CH2.C02H.

Cet acide n’est pas connu à l’état libre.

D’après Jayne, on obtient son anhydride, lorsqu’on chauffe à

125 degrés des quantités équimoléculaires d’aldéhyde benzoïque, de succinate de sodium et d’anhydride acétique :

+ C8H606 = 2CMPNaO* + C22H‘»0®.

Le sel de baryum, C®^H‘'’Ba^0‘“ + 2tP0% s’obtient en faisant réagir à chaud de la baryte en excès sur l’anhydride. Il cristallise en petites tables quadrangulaires, peu solubles dans l’eau; il ne devient anhydre qu’à 170 degrés.

Le sel de calcium, G^-H'"Ca®0“’, est amorphe, anhydre, peu soluble dans l’eau.

Le sel d’argent, G^^H^AgO*", est un précipité floconneux, qui devient cristallin avec le temps (J.).

L’anhydride est l’acide phénylparaconique, (voy. ce mot).

ACIDE DE WEINSTEIN.

Équiv...

Atom . . . C“ 11*^05 = (OH)2.C8H=>.CH^CO.CIP.CH2.CO®H.

On ne connaît que son dérivé méthylénique, l’acide pipéracétonique.

Acide pipéracétonique.

Équiv...

Atom. .. C*W205 = CH^0^C6H3.Ctl^C0.C2H*.C08H.

On chauffe 1 partie d’acide dibromopiperhydronique, G®*H‘^Br®0®, avec 1 partie de carbonate sodique et 10 parties d’eau :

C24H‘2BP0s + == 2HBr + C^W^O*».

Après refroidissement, on filtre pour séparer une matière résineuse, on sursature par l’acide chlorhydrique et on épuise par l’éther.

Sa composition est celle d’un acide oxyhydropipérique, mais c’est en réalité un acide acétonique.

Il cristallise dans l’eau bouillante en longues aiguilles, dans le sulfure de carbone en aiguilles soyeuses, fusibles à 84 degrés. Il est peu soluble dans l’eau froide et la ligroïne, soluble dans l’alcool, l’éther, la benzine et le chloroforme. L’amalgame de sodium le transforme en acide oxypiperhydronique, Il ne donne pas de dérivé acétylé avec l’anhydride

acétique.

Le sel de baryum est une masse gommeuse, incristallisable.

Le sel de calcium, G^*H“GaO*“, est anhydre, cristallin, très soluble dans l’eau.

Les sels de zinc et de cuivre sont des précipités floconneux.

Le sel d’argent, G^*H“AgO“, est un précipité blanc, floconneux, altérable dans l’eau bouillante (W.).

BIBLIOGRAPHIE DES ACIDES C22H120‘o.

Anderson. — Recherches sur la narcotine. Ann. der Chem, und Pharm. [3|, LXXXVI, 192. Babo et Hirschbrünn. — Sinapine et acide siuapique. Ann. cliim. et phtjs. [3], XXXVIII, 108. Coale et Remsen. — Préparation de l’acide sinapique. Americ. ehem. Journ., VI, 53.

Forster et Mattriessen. — Action de l’acide nitrique étendu sur la cotarnine. Rép. de chim. pure, III, 283 (1861).

FiLETi. — Acide isopropylphénoldicarbonique. Gau. chim. ital., XVI, 128.

Gabriel et Michael. — Action de l’amalgame de sodium sur l’acide plitalylpropionique. Soc. chim., ”XXII1, 248.

Gerhardt. — Sur l’acide cotarnique d’Anderson. Traité de chim. organ., IV, 80.

Jayne. — Phénylbutyrolactone et acide phénylparaconique. Soc. chim., XL, 127.

Roser. — Sur quelques dérivés du plitalide : acide phtalide-P-propionique. Soc. chim., XLV, 539,

Weinstein. — Sur les acides hydropipériques ; acide pipéracétonique. Soc. chim., XLV, 381.

ACIDE O-OXYPHÉNYLDIMÉTHYLSUCCINIQUE.

Équiv. . . C8H(l^)(C‘2IP)(C2IF)30A

Atom . . . = OH.C6H*.CHACH(CO2H).CH(CH3).C0MI.

Brown l’a obtenu en traitant par l’amalgame de sodium l’acide coumarinepropionique,

Il est en cristaux solubles dans l’eau, l’alcool, l’éther, le chloroforme, peu solubles dans la benzine. Il fond à 145-150 degrés, en se transformant en anhydride. Ce dernier est une masse amorphe, qui reproduit son générateur au contact de l’eau bouillante.

Les sels de baryum et de calcium sont amorphes et solubles dans l’eau (B.).

ACIDE .PHÉNYLHOMO-ITAMALIQÜE.

Équiv... C^W^O*».

Atoin . . . C‘=H“0“ = C6H5.CH(OH).CH(CO^H).CH(CH?)CO“H..

Le sel sodique se forme lorsqu’on chauffe à 120 degrés, pendant huit à dix heures, un mélange équimoléculaire d’essence d’amandes amères, de pyrotartrate de soude et d’anhydride acétique (Penfield).

encyclop. chim. 167

ENCVCLOPÉDIK CHIJUQÜE.

Il ne peut être obtenu à l’état libre : dès qu’on le dégage de ses sels, il se scinde en eau et en acide phénylhomoparaconique (voy. Acides

Le sel de calcium, G^*H*®Ca®0‘“^-3H®0^ cristallise en aiguilles peu solubles dans l’eau. On le prépare en saturant l’acide libre par la craie.

Le sel de baryum, obtenu avec le carbonate de

baryum, est également cristallin et peu soluble.

Le sel d’argent, G^*H*®Ag®0‘‘’, est un précipité blanc, caillebotté, insoluble dans l’eau (P.).

ACIDE DE WELTNER.

Équiv...

CSHS.CH.CO'H

Atom. . . G*2Hi*0==: C05H.CH.CH(0H).CHA

On traite une solution alcoolique d’éther phénylacétosuccinique par l’amalgame de sodium (Weltner).

L’acide libre ne paraît pas pouvoir exister, car, lorsqu’on cherche à l’isoler de ses sels, on n’obtient que de l’eau et l’anhydride correspondant. Les sels neutres ne sont stables qu’en présence d’un excès d’alcali : lorsqu’on fait bouillir ceux de baryum et de calcium, on n’obtient que ceux qui répondent à l’anhydride.

Le sel d’argent, C®*H*^Ag®0“‘, est un précipité blanc, floconneux. Phémjlvalérolactone-carbonique.

Équiv...

C6H5.CH.C0.0

Atom... G‘W20s = CO^H.CH.GH.CIF.

Il cristallise dans l’alcool faible en lamelles quadratiques, fusibles à 167°, 5. Il se comporte comme un acide monobasique; bouilli avec les alcalis elles bases alcalino-terreuses, il fournit les sels de l’acide précédent (W.).

Brown. — Aldéhyde salicylique et acide pyrotartrique : acide oxyphénylméthylsuccinique. Soc. ehim., IV, 50.

Penfield. — Sur les acides phénylhomo-itamalique et phénylhomoparaconique. Soc. chim., XL, 130.

Weltner. — Anhydride phénylvalérolactone-carbonique. Deuts. chem. Gesells., XVIII, 791.

ACIDE FILICIQUE.

Équiv... C^8H*80‘«.

Atom... C1MD805.

Il a été découvert par Luck, en 1851, dans les rhizomes de la fougère mâle [Nephrodium Filix-mas). L’extrait éthéré, concentré en consistance huileuse, laisse déposer l’acide, au bout de quelques jours, sous forme d’une poudre vert jaunâtre; on purifie cette dernière en la lavant à l’eau, puis à l’alcool éthéré, et en la faisant cristalliser dans l’éther.

Après un lavage à l’alcool éthéré, Grabowski dissout les cristaux dans l’alcool faible, en présence d’un peu de carbonate de potassium, et décolore par le noir lavé : en ajoutant alors de l’acide acétique, il se fait un abondant précipité blanc, volumineux, qu’on fait cristalliser dans l’éther.

L’acide fllicique est un corps confusément cristallin, fusible à 160-161 degrés. Il est insoluble dans l’eau et dans l’alcool faible, peu soluble dans l’alcool concentré ; il se dissout facilement dans l’éther, les huiles grasses, l’essence de térébenthine, le sulfure de carbone.

Fondu avec la potasse caustique, il se dédouble en butyrate de potassium et en phloroglucine, ce qui le fait considérer par Grabowski comme de la dibutyryl-phloroglucine :

+ 2 11*0^ = 2 CSRSQ* +

Lorsqu’on concentre, jusqu’à cristallisation, une solution potassique concentrée d’acide fllicique, il se forme un composé probablement un

monobutyrate de phloroglucine :

-1- R^O" = CSR^O* + G*<>R‘20«.

L’acide fllicique engendre, soit au contact de l’air, soit sous l’influence de divers réactifs, comme le chlore, l’acide sulfurique, des dérivés non cristallins, encore imparfaitement connus.

Ses sels sont amorphes.

Le sel de plomb a pour formule G^®H*TbO“'.

Acide chlorofiliciqîie.

Équiv. . . C«8hi7cio«.

Alotn... C“H"C105.

Obtenu par Luck en faisant passer un courant de chlore dans de l’acide filicique chauffé à une douce chaleur.

Poudre jaune brun, amorphe, insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool, l’éther, le sulfure de carbone.

Le sel de plomb est un précipité qui a pour formule C^®H*®PbCtO“’.

Acide trichlerofilicique.

Équiv... C28H‘5CFO*».

Atom... C**H‘5CP05.

On fait passer du chlore en excès dans de l’eau tenant en suspension de l’acide filicique (L.).

Il est jaune, amorphe. Insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool et dans l’éther.

Le sel de plomb a pour formule C^^H‘‘PbCFO“’.

ACIDE IIYDROXYDIBENZOIQÜE.

Équiv...

Atom...

D’après Otto, l’acide hydroxybenzylurique, C^'H^'AzO*”, est décomposé à chaud par les alcalis en glycocolle, acides benzoïque et hydroxydibenzoïque :

2 C^^H^iAzO*» + H^O' = 2 C^RSAzO* + + C^siP^O*».

On introduit de l’hydroxybenzylurale de calcium dans une lessive bouillante et concentrée de potasse, en évitant autant que possible l’action de Pair; en versant le mélange dans de l’acide chlorhydrique et en refroidissant, l’acide hydroxydibenzoïque se concrète. Si on l’introduit alors rapidement dans de l’alcool saturé d’acide chlorhydrique, on obtient l’éther diéthylique correspondant.

L’acide libre est peu stable : il s’oxyde facilement à l’air.

Le sel de calcium, G®®H*®Ca^O*°, se dépose sous forme de petites aiguilles blanches.

h’ éther diéthylique, 2 est un liquide limpide, plus dense

que l’eau, d’une odeur pénétrante et désagréable, qui rappelle celle des fleurs de sureau. Il est insoluble dans l’eau, miscible à l’alcool et à l’éther en toutes proportions. 11 bout à 205-207 degrés (0.).

BIBLIOGRAPHIE DES ACIDES C®8fji8Ol0

Grabowski. — Recherches sur l’acide filicique. Soc. chim.,' W, 390.

LucK. — Acide filicique. Jahresb. der Chem., 558(1851).

Malin. — Acide filicitannique. Soc. chim., IX, 390.

Otto. — Action de l’amalgame de sodium sur l’acide hippurique : acide hydroxydibenzoïque. Soc. chim., V, 379

ACIDE [3-PHÉNYL-J3-OXY-a-ISOAMYLÉTHyLMALONIQUE.

Équiv. . . = G®(H*02)(C*2H»)(C‘“H“)(G*H*)08.

Atom . . . C‘8H22p5 = qJJ’ \ CH.CH2.C(C02H)2.C5H“.

Il se forme, d’après Paal et Hoffmann, lorsqu’on traite par l’amalgame de sodium à 4 pour 100 l’acide phénacyliso-amylmalonique, G^®H®“0*“.

Il est gommeux, difficile à purifier.

Sous l’action de la chaleur, il perd de l’eau et du gaz carbonique pour se transformer en y-phényl-a-iso-amylbutyrolactone, G^"H^°0*, en atomes :

/CH®.CH.C5H“ t;i5Hsoo2 = C6IPCH/ I \0-C0

{Soc. chim. [3], l. V, p. 965).