ACIDE DE WEBER ET ZINCKE
Équiv. . . C30H‘«O“>.
Alora... C‘5H‘»0\
Dans la préparation du benzyltoluène, on obtient comme produit secondaire un carbure, qui bout à 392-396 degrés et qui passe à 280-285 degrés
sous la pression de 30 à 40 millimètres. Son oxydation par l’acide chromique le transforme en trois acides, dont deux sont des acides dibenzoylbenzoïques isomériques a et (3, C*2II**0®, et dont le troisième a pour formule C5"H‘“0*". Ce dernier corps est fusible et donne un sel de baryum soluble dans l’eau.
En fondant l’acide a avec de la potasse, il se fait beaucoup d’acide benzoïque
et une petite quantité d’un acide qui paraît isomérique avec le pré¬
cédent, car il n’est pas fusible (Weber et Zincke).
Brômme. — Acides aromatiques cyanurés isomériques : acide benzophénone-dicarbonique. Soc. chim., XLVII, 971.
Elbs. — Oxydation du p-cymylphénylcarbonyle ; acide benzoylisophtaliquc. Soc. chim., XLVIII, 740.
Gkaebe et Juilliard. — Acide bcnzopliéiione-dicarbonique. Soc. chim. [3J, I, 629.
Weber. — Acide benzoyltéréphtalique. Jahresb. der Chem., 402 (1878).
Zincke. — Acide benzoylisophtaliquc. Soc. chim., XXIV, 313.
Zincke et Weber. — Produits secondaires de la préparation du benzyltoluènc. Soc. chim., XXIIl, 323.
ACIDE PHTALYLDIPHÉNYLACÉTIQUE.
Équiv...
Atom . . . C*eH‘205 =: C03H.C8H*.C(0H) : C(C6H5).C02H.
Le nitrile de cet acide, cyanure de benzylidenphtalide ou cyanobenzylidenphtalide, C®^H®Az0‘, en atomes :
/ C — C(C6H)5.CAz C‘6H»AzO* =C«H‘< >0,
\CO
a été préparé synthétiquement par Gabriel en faisant bouillir pendant deux heures, dans un appareil à reflux, 9 parties de cyanure de benzyle avec 13 parties d’anhydride phtalique et 2,5 parties d’acétate de soude sec ; on reprend le produit de la réaction par 3 parties d’alcool bouillant: par le refroidissement, il se dépose un magma d’aiguilles incolores, qu’on purifie par cristallisation dans l’alcool ou dans l’acide acétique glacial. On obtient ainsi de fines aiguilles jaunâtres, fusibles à 164-165”, 5, peu solubles dans l’alcool, solubles à chaud dans les lessives alcalines, avec formation de cyanure de benzyle; à 100 degrés, l’ammoniaque alcoolique donne du phtalaminate d’ammonium.
A l’évaporation, les eaux mères alcooliques, qui ont laissé déposer le nitrile, abandonnent du phtalimide.
ENCYCLOPÉDIK CHIMIQUE.
ACIDES BENZOYLUVITIQUES.
Équiv... C3-2H*20‘».
Atoin . . . C*6H‘205 = C8H5.C0.C«H3(CH3)(C02H)*.
Lorsqu’on oxyde par l’acide nitrique (D = 1,10) le mésitylphénylcarbonyle ou benzoylmésitylène, à une température de 200 degrés, pu à
100 degrés, au moyen du permanganate de potassium en solution aqueuse saturée, on obtient deux acides isomériques, l’un fond à 230 degrés;
l’autre, qui cristallise en fines aiguilles, fond à 243-245 degrés.
BIBLIOGRAPHIE
Elbs. — Recherches sur les acétones aromatiques ; oxydation du mésitylphénylcarbonyle. Soc. chim., XLVIII, 739.
Gabriel. — Action de l’anhydride phtalique sur le cyanure de benzyle. Soc. chim., XLVl, 38.
ACIDE BENZOYLCÜMIDIQUE.
Équiv...
Atom . . . C‘’H“05 = CeH6.CO.C«H(CH3)3(CO^H»).
Il a été trouvé par Ador et Meyer parmi les produits d’oxydation du durylbenzoyle. Il est insoluble dans l’eau, fond à 85 degrés, puis redevient solide et ne fond plus qu’à 173 degrés.
Le sel de baryum, C^*H‘*Ba^O‘®+5 Aq, est en longues aiguilles soyeuses.
ACIDE O-NITROBENZOYLBENZYLMALONIQUE.
Équiv. . . G3*H«AzO** = C3‘H«(Az0*)0“.
Atom... G«H*3AzO’ =G6H‘(Az0=).C0.C(CH*.C»H5)(C0»H»).
Une solution de benzylmalonate d’éthyle dans l’éther pur, chauffée avec du sodium dans un appareil à reflux, dissout peu à peu ce métal et se transforme
en un liquide jaune, nioiiosodé, sur lequel le nitrobenzoyle réagit vivement pour donner du nitrobenzoylbenzylmalonale d’éthyle, du dibenzylmalonate et benzylacétate d’éthyle. Le dérivé nitré se forme encore lorsqu’on fait réagir le chlorure de benzyle sur la combinaison sodée de l’o-nitrobenzoylmalonate d’éthyle, à une température de 170 degrés (Bischoff et Siebert).
Cet éther diéthylique nitré, 2 C*H*[C®*H*®(Az0*)0*“J, cristallise dans l’éther en grosses tablettes rhombiques, incolores, inodores et insipides, fusibles à 94 degrés. Il est très soluble dans l’élher, l’alcool bouillant, la benzine, l’acétone, l’acide acétique, peu soluble dans l’éther de pétrole. Sa solution alcoolique n’est pas colorée par le chlorure ferrique. Chauffé au point de fusion, il perd de l’acide carbonique.
La potasse alcoolique, employée en quantité théorique, le décompose en nilrobenzoate et benzylmalonate de potassium ; avec l’ammoniaque alcoolique à 100 degrés, il y a formation d’o-nitrobenzamide et d’éther benzylmalonique.
Bischoff et Siebert. — Nouveaux dérivés benzyliques et benzoyliques : éther nitrobcnzoyl» benzylmalonique. Soc. chim., XLIX, 537.
Gabriel. — Action de L’anhydride phtalique sur le cyanure de benzyle. Soc. chim., XLVl, 38
ACIDES C='«H‘*0‘" ; et
ACIDE DIBENZYLACÉTONE-DICARBONIQUE.
Équiv.. . =
Alom. . . = CO[CH(C’IF).CO^H]^
L’acétone-dicarbonate d’éthyle se comporte comme l’acétylacétate d’éthyle : il donne des dérivés métalliques qui conduisent à des dérivés alcoylés; ces derniers fournissent par dédoublement des homologues supérieurs de l’acétone. Théoriquement, il doit pouvoir exister deux dérivés alcoylés isomères, mais Pechraann n’a pu préparer que les dérivés symétriques en faisant réagir sur l’éther acétonique sodé les éthers iodhydriques correspondants.
Les dérivés benzylés, préparés par cette méthode, sont des huiles épaisses, qui ne peuvent être distillées, même dans le vide, sans décomposition.
L’éther dibenzylé, 2C*H*(C='“H‘*0“>), en atomes :
GssHseo^ = CO[CH(C’H’).CO®C*HT,
a pu seul être isolé et purifié. Il cristallise par le froid en fines aiguilles fusibles à 90 degrés. Il fournit à la saponification l’acide correspondant.
L’acide dibenzylacétone-dicarbonique cristallise dans le chloroforme ou l’éther additionné de ligroïne en aiguilles brillantes, fusibles à 115-H6 degrés. Il se dédouble sous l’influence des alcalis en donnant le dibenzylacétone par perte d’acide carbonique :
L’acétone dibenzylé, qu’on ne peut purifier qu’en passait
par Voxime, est en aiguilles brillantes, fusibles à 92 degrés, insolubles dans l’eau, solubles dans l’alcool, l’éther, le chloroforme; il est d’ailleurs identique avec celui qu’on obtient dans la distillation de l’hydrocinnamate de calcium (Pechmann).
ACIDE TÉTRABENZYLACÉTONE-DICARBONIQUE.
Équiv... ■
. -Atom... =CO[C(Cm’)^CO®H]^
Get acide tétrabenzylé, qui se prépare au moyen de l’éther acétone-dicarbonique tétrasodé, cristallise dans l’alcool en tables qui fondent à 90 degrés (Pechmann).
ACIDE HYDRABIÉTIQUE.
Équiv... C88H680*».
Atom . . . CMB^W.
L’acide abiétique, auquel Malin attribue la formule G®^H8*0‘“, est un corps incomplet, susceptible de fixer deux molécules d’hydrogène :
