II. — Anhydride p-crésolphtaléine
Équiv... C“H«Os.
A,.™... c..H.H).=™:;S>o.c<™‘>co.
Cet anhydride, dont l’acide correspondant n’est pas connu, a été obtenu par Drewsen en chauffant vers 160 degrés, pendant sept à huit heures, 20 parties de p-crésol avec 14 parties d’anhydride phtalique et 8 parties d’acide sulfurique; on chasse par la vapeur d’eau l’excès de phénol, et on épuise le résidu par une solution bouillante de potasse diluée. On obtient ainsi, non l’homologue de la phénolphtaléine, mais son anhydride, insoluble dans les alcalis; on
continue l’ébullition tant que la solution se colore en brun ou en rouge, et on fait cristalliser dans l’acide acétique la partie non dissoute.
Il cristallise dans l’acide acétique en tablettes jaunâtres rectangulaires; dans le chloroforme, en prismes épais, snblimables à une douce chaleur, fusibles à 246 degrés. Il est insoluble dans la ligroïne, les alcalis et les acides dilués, peu soluble dans la benzine, l’alcool et l’éther, davantage dans l’acide acétique et surtout dans le chloroforme. Traitée par la limaille de zinc, sa solution alcoolique bouillante fournit l’anhydride de l’acide correspondant Fondu avec la potasse, il donne l’anhydride de l’acide crésol-
phtaléique, puis se décompose en acide benzoïque et en dioxydiméthylbenzophénone. Enfin, chauffé vers 200 degrés avec de l’acide sulfurique, il engendre du méthylérythro-oxyanthraquinon, corps qui se sublime en aiguilles
rougeâtres et qui donne une laque barytique d’un violet rougeâtre foncé.
ACIDE ÉTHYLPHÉNOLPHTALÉIQUE.
Équiv. . . = G«H‘8(IW)2(H50®)(0*).
.Atom... G**H2*05 =(G*HLC6HL0H)^C(0H).C“HLC0“-H.
On ne connaît que son anhydride, l’éthylphénolphtaléine.
Éthylphénolphtaléine.
Équiv...
Alom... C2*H220‘ + H^O.
Elle prend naissance, d’après Auer, lorsqu’on chauffe des quantités équimoléculaires d’anhydride phtalique et d’éthylphénol ou oxyélhylbenzine, G*MI6(G*H^)0= ;
2Ci6Hi0O-2 + G*“H*06 =
EXCYCLOP. CHIM.
Poudre cristalline, rougeâtre, hydratée, devenant anhydre à 110 degrés; chauffée un peu au-dessus de cette température, elle s’altère et se charbonne. Elle est insoluble dans l’eau, très soluble dans l’alcool et dans l’éther; elle se dissout dans les alcalis avec une coloration l’ouge violet.
ACIDE ABIÉTIQUE.
Équiv...
Atom . . . C*M1«05.
L’acide abiétique e.viste à l’état d’anhydride ou de colophane dans les Térébinthacées, notamment le Pinus abies. Cet anhydride, grossièrement pulvérisé avec de l’alcool dilué tiède, fixe une molécule d’eau et se convertit en cristaux. Sous l’influence de ce traitement, la colophane fournit 80 à 90 pour 100 d’acide abiétique. Les arbres vivants ne contiennent que l’anhydride, car le suc résineux frais est clair et amorphe; exposé à l’air, il absorbe de l’eau et devient cristallin. On peut facilement, sous le microscope, suivre ces changements sur une goutte de suc. La colophane amorphe conserve sa transparence dans une atmosphère humide : elle ne paraît susceptible de passer spontanément à l’état cristallin que sous l’influence de l’alcool ou de l’huile essentielle qui l’accompagne (Flückiger).
Toutefois, lorsqu’on la fait bouillir avec des lessives alcalines, elle donne des abiétates, savons résineux qu’on emploie à l’état de mélange avec d’autres savons.
Pour préparer l’acide abiétique, on laisse la colophane pulvérisée pendant deux jours avec de l’alcool à 70 degrés; on fait cristalliser ta partie non dissoute dans l’acide acétique, de manière à obtenir une solution concentrée ; il se dépose des croûtes cristallines, dures, qu’on reprend par l’alcool chaud, on étend d’eau et on agite : en quelques minutes, la solution se remplit de paillettes cristallines (Emmerling).
L’acide abiétique est en cristaux tricliniques, qui peuvent atteindre plusieurs centimètres de longueur (Kelbe). 11 fond à 139 degrés (E.), à 165 degrés (Kelbe, Maly), sans éprouver d’altération ; il est soluble dans l’alcool, l’éther, la benzine, le chloroforme, l’acide acétique, le sulfure de carbone. 11 ne paraît pas susceptible de donner de dérivé acétylé. Avec le brome, en solution sulfocarbonique, on obtient un dérivé dibromé, qui est sous forme d’une
poudre rouge, fusible à 134 degrés.
Distillé avec le chlorure de zinc, il engendre surtout de l’heptyle,
L’acide iodhydrique, à 145 degrés, lui enlève de l’eau et le convertit en colophane; l’acide chlorhydrique agit de la même manière (E.).
11 n’est pas sensiblement attaqué par la potasse fondante, tandis que l’acide
nitrique, en réagissant sur la colophane, donne des acides isoplitalique, trimellique et térébique (Schreder). Avec le permanganate de potassium, l’oxydation est plus complète et on n’obtient que des acides gras, notamment les acides formique et acétique (E.). L’acide chromique donne de grandes quantités d’acide acétique, accompagné d’un peu d’acide trimellique.
Traité à chaud par Tacide iodhydrique et le phosphore, il fournit un hydrocarbure liquide, sans doute un ditérébenthène, qui bout à 220-230 degrés (Liebermann). Chaulfé au rouge avec de la limaille de zinc, il engendre du toluène, du m-éthyltoluène, de la naphtaline, de la méthylnaphtaline et du méthylanthracène (Ciamician). La colophane fournit les mêmes produits, surtout du toluène.
L’acide abiétique se comporte vis-à-vis des bases comme un acide bibasique; la plupart de ses sels sont amorphes; quelques-uns sont solubles dans Téther. Ils ont été étudiés surtout par Maly.
Le sel d’ammonium est une masse gélatineuse qu’on prépare avec de l’ammoniaque concentrée.
Le sel de sodium, C®®H®*Na®0“’, cristallise dans l’alcool en très petites aiguilles.
Le sel de calcium, est peu soluble dans l’alcool, soluble dans
l’éther. Sa solution éthérée se prend bientôt en une masse gélatineuse, qu’on lave avec un peu d’éther, pour avoir le sel pur contenant 5,6 pour 100 de calcium (Kelbe).
Le sel de baryum présente le même caractère.
Le sel de magnésium, C®®H®®Mg®0‘“, résultant de l’action du chlorure de magnésium sur une solution alcaline, est un précipité floconneux, très soluble dans l’alcool.
Le sel de zinc, est insoluble dans Teau, peu soluble dans
l’alcool, davantage dans Téther.
Le sel de cuivre, est sous forme d’un précipité bleuâtre, soluble
dans Téther et dans le sulfure de carbone.
Le sel d’argent, est blanc, pulvérulent, soluble dans Téther.
L’éther diéthylique, 2 obtenu avec le sel précédent et
Tiodure d’éthyle, est une masse visqueuse, insoluble dans Teau, peu soluble dans l’alcool, assez soluble dans Téther (Maly).
L’anhydride ou colophane, retirée de la résine des pins, est jaune,
cassante, fusible vers 100 degrés, très soluble dans l’alcool, Téther et le chloroforme.
L’acide tétrachloré, G®*H“GTO*“, obtenu avec le chlore sec, fond à 124 degrés (M.).
L’acide abiétique dibromé, se prépare en ajoutant du brome
goutte à goutte dans une solution sulfocarbonique d’acide abiétique. Poudre rouge, fusible à 134 degrés, soluble dans l’alcool et dans le sulfure de carbone.
Abiétine.
Équiv... C*»8H’60i«.
Atoin... C^ajpoos.
Maly a donné ce nom à un éther glycérique qu’on obtient au moyen de la glycérine et d’une solution alcoolique d’acide abiétique :
C881I64010 3 Cf’HsO® = 6 H^O* +
La liqueur limpide, mise dans un endroit froid, abandonne au bout d’une quinzaine de jours des gouttelettes huileuses, qui se concrètent en petits cristaux, qu’on lave à l’eau froide; ils sont fusibles à 125 degrés, solubles dans l’alcool et dans l’éther.
Il est à noter que la glycérine, même à chaud, ne dissout que des traces d’acide abiétique; l’acide surnage la glycérine (M.).
.\CIDES
Équiv. . . C«H“0“ =
Atom . . . C=<>H**05 =
