ÉTAT NATUREL. - FORMATION

L’acide de Scheele est très répandu dans le règne végétal, associé ou non à d’autres acides végétaux, comme les acides malique et citrique ; parfois on le rencontre à l’état libre, le plus souvent à l’état de sel acide, combiné à la potasse ou à la chaux. Il existe sous ces divers états dans le suc de la vigne au printemps, dans les Tamarins, les Pélargoniums ; les bois du sorbier des Oiseaux, du Rlius, du ’Fitis sylvestris, du Mahonia; dans les feuilles du Chelidonium majus, de V Agave; dans les graines des Evonimus; dans les bois des Quassia; dans les racines de garance, de topinambour, des Nymphæa; dans les mûres et la plupart des fruits acides; dans l’orseille, les cornichons, le poivre noir, les pommes de terre, la mousse d’Islande, le pissenlit, la scille, la camomille, les ananas, le Papaver somniferum, la betterave, etc., etc.

Il prend naissance dans une foule de réactions chimiques, soit seul, soit accompagné de ses isomères : dans l’oxydation par l’acide nitrique de plusieurs matières sucrées, de la gomme, de l’acide saccharique, de la sorbine, de l’amidon, des glucoses; mais on le rencontre surtout dans la lie des vins à l’état de crème de tartre, et c’est cette matière première qui sert à le préparer. Lorsque la fermentation alcoolique des vins est terminée, la solubilité de ce sel ayant diminué, par suite de la présence de l’alcool, le tartre se pré-

ACIDES OUGANIQUES. 2727

cipite en partie, entraînant un peu de tartrate de chaux et une partie de la matière colorante; ce précipité, constituant le tartre brut, augmente lentement avec le temps, sous l’influence d’un abaissement de température.

PRÉPARATION

On traite la crème de tartre purifiée par dix à douze fois son poids d’eau bouillante, on ajoute de la craie, tant qu’il y a effervescence, de manière à précipiter la moitié de l’acide tartrique à l’état de sel calcique;

2C8H'K0‘2 + C^Ca^Oe = C^O* + + C«H*Ca50‘2 + C8H*K=0*=.

La liqueur filtrée, qui renferme l’autre moitié à l’état de tartrate neutre de potassium, est traitée par un sel de chaux soluble, le chlorure de calcium, par exemple ;

+ 2CaCl = 2KCI + C^lOCa^OiL

On réunit les deux précipités de tartrate de chaux, on les lave à l’eau et on les traite par de l’acide sulfurique étendu de deux ou trois fois son poids d’eau :

CSH‘Ca20« 4- = S^Ca^O^ +

On évapore la liqueur filtrée et on la fait cristalliser dans un endroit chaud. Pour avoir de beaux cristaux, il est nécessaire d’employer un léger excès d’acide sulfurique; on achève la purification par deux ou trois cristallisations dans l’eau, afin d’éliminer complètement un peu d’acide sulfurique et de sulfate de calcium.

Dans l’industrie, on utilise directement le tartre brut, ou même les lies de vin desséchées; à cet effet, on traite directement ces produits par l’acide chlorhydrique dilué : les matières colorantes et autres substances restent indissoutes; tandis que la liqueur filtrée contient l’acide tartrique, accompagné de chlorure de potassium et de calcium; on sature par un lait de chaux ou par le carbonate de chaux pour précipiter tout l’acide à l’état de tartrate de chaux, qu’on décompose par l’acide sulfurique (Kestuer). Afin d’éviter toute altération, il est utile de faire la concentration à basse température, par exemple dans des appareils en plomb très résistants dans lesquels on fait le vide (Mulaton).

PROPRIÉTÉS

L’acide tartrique ordinaire cristallise en prismes rhomboïdaux obliques, hémièdres et trausparents; sa saveur, qui est franchement acide, n’est pas désagréable; sa densité est de 1,764 (Schiflf). Il est soluble dans l’eau et dans l’alcool, à peine dans l’éther.

De tous les acides organiques cristallisables, l’acide tartrique est l’un des

plus solubles clans l’eau, et cette solubilité est exactement la même pour l’acide tarlrique gauche. 100 parties d’eau dissolvent les quantités suivantes (Leidié) :

A zéro...

En mettant la courbe de solubilité en équation, elle se compose de 2 parties répondant à une forme de fonction parabolique :

«/ = a + ôa? + cx^,

les paramètres a, b, c ayant des valeurs différentes.

De zéro à 40 degrés inclusivement, les résultats expérimentaux sont compris dans la formule suivante :

y = 115,01 + 0,9176 a; + 0,0151 la;^

ou encore :

dans laquelle y représente la quantité dissoute et x la température (Leidié).

Au-dessus de 45 degrés, la courbe s’abaisse et la solubilité est représentée par la formule suivante :

Schiff, Gerlach, Muisch ont déterminé les densités des dissolutions aqueuses contenant pour 100 parties les quantités suivantes d’acide tartrique :

Schiff. —Acide... 3,7

(IS») Densité. 1,0167

Gerlach. — Acide... 10

Densité . 1,0169

Muisch. — Acide... 1

(16”) Densité. 1,0041

Les quantités dissoutes par 100 parties en poids d’éther, d’alcool à 90 degrés et d’alcool absolu, à la température de 15 degrés sont les suivantes :

Éther pur : 0,100. — Alcool absolu : 25,601. — Alcool à 90“ : 11,135 (Bourgoin).

La solution tartrique dévie à droite le plan de polarisation de la lumière polarisée, et ce pouvoir change considérablement avec la concentration; en outre, elle se modifie suivant des lois différentes pour les diverses parties du

spectre (Biot). Laïulolt a donné la formule einpirifjue suivante pour la raie D, quelle que soit la dilution :

W„ = +15»,Ü(>-0,1:î1 xc,

c représentant le nombre de grammes d’acide tartrique contenus dans 100 centimètres cubes de la liqueur aqueuse.

La présence, dans une solution aqueuse d’acétone, d’alcools, d’acides minéraux ou organiques, diminue le pouvoir rotatoire. Avec les alcools supérieurs, par exemple l’alcool octylique, la rotation change de signe dès que la solution aqueuse en contient plus de 5 pour 100; avec les acides acétiques chlorés, la diminution du pouvoir rotatoire croît avec le degré de chloruration; au contraire, les dérivés azotés, comme le glycocolle et l’alanine, l’urée, l’aniline et la pyridine, augmentent légèrement la rotation à droite. En présence de la benzine et de ses homologues, le pouvoir rotatoire passe à gauche, les dérivés chlorés et bromés agissent plus énergiquement que les carbures eux-mêmes. Toutes les substances qui donnent des sels avec l’acide tartrique augmentent la rotation; les autres substances la diminuent, peuvent la faire tomber à zéro et même la faire passer à gauche (Przibram).

Une solution aqueuse et concentrée d’acide tartrique libre s’électrolyse aisément et fournit, dès le début, au pôle positif, de l’acide carbonique, accompagné d’un peu d’oxyde de carbone et d’oxygène; en outre, le compartiment positif renferme beaucoup d’acide acétique. La réaction fondamentale du courant est la suivante :

CTFO'— lU -f (C*H*0‘»-t-0-).

PôiÔTï! ~i>ùièTc ’

Au pôle positif, une partie des éléments de l’acide anhydre se combine à l’eau pour reproduire le générateur :

L’autre portion est oxydée par l’oxygène naissant avec formation de produits secondaires, comme l’acide acétique et l’acide carbonique :

G8H*0« -H 02 = 2C-0* -f G*H‘OL

Les tartrates alcalins se comportent exactement de la même manière :

G8II‘AUÜ*2= JP -P (CSH^O*» -P 02).

Avec le tartrate neutre de potassium, il se précipite de la crème de tartre àd fond du compartiment positif, par suite de la régénération d’une partie de l’acide tartrique au contact de l’eau. Avec une dissolution alcaline très concentrée, où obtient au pôle positif, outre le gaz carbonique, l’oxyde de carbone et l’oxygèné, une petite quantité d’iiydrure d’éthylène, C*H“, due cà l’électrolyse de l’acétalè

ENCYCLOP. CHl.M. 173

alcalin formé simultanément (Bourgoin). Tous ces faits électrolytiques sont en parfait accord avec les relations qui existent entre les acides succinique, malique et tartrique, qui donnent respectivement au pôle positif de Téthylène, de l’aldéhyde et de l’acide acétique (B.).

Soumis à l’action de la chaleur, l’acide tartrique fond à 135 degrés (Schiff); il se transforme en un acide isomérique, Vacide inétatar trique ; puis, par perle d’eau, en acide tartralique :

C16H10O33 CSH‘0‘»(GSH80‘2).

A une température plus élevée, il perd encore de l’eau, et se change en une matière spongieuse, boursouflée, d’abord soluble, mais devenant peu à peu insoluble et constituant l'acide tartrique anhydre, (Fremy).

A une température plus élevée encore, il y a perte d’acide carbonique et formation de deux acides pyrogénés, l’acide pyruvique de Berzelius :

C8H*0*“ = C-0‘-1-COHW,

et l’acide pyrotartriquc, de Guyton de Morveau :

Leur formation est accompagnée par la destruction plus profonde d’une partie de l’acide, avec production d’acétone dipyrotartrique, C'^Il'^O*, de produits encore plus condensés, avec dépôt de charbon :

2Ci“11808 = 2G‘^0‘4- 2 HSQ® G*8H‘=0‘.

Le dipyrotartracétone est un liquide à peine soluble dans l’eau, soluble dans l’alcool, l’éther, le sulfure de carbone et le chloroforme, passant à la distillation vers 230 degrés (Bourgoin).

Lorsqu’on chauffe graduellement l’acide tartrique ou ses sels, il se développe une odeur de caramel qui est caractéristique. Distillé avec la chaux sodée, il fournit de l’hydrogène, de l’acétone et un peu de benzine (Freydl). Chauffé avec de la glycérine, vers 140 degrés, tant qu’il dégage de la vapeur d’eau, puis décanté et soumis à la distillation, il donne d’abord un dépôt d’acroléiiie vers ■ 180 degrés ; puis, vers 20 degrés, un liquide huileux, qui laisse déposer des cristaux de glycide pyruvique, que l’eau et le carbonate de calcium

dédoublent en glycérine et en pyruvate calcique; vers 260 degrés, il passe des produits huileux à odeur très pénétrante. Pendant toute l’opération, il se fait un vif dégagement de gaz carbonique. Les eaux mères du glycide sont formées d’eau, d’acroléine, de glycérine et d’acide pyruvique (Jowanowitsch).

Mélangé avec de l’éponge de platine et chauffé dans un courant d’oxygène, l’acide tartrique commence à donner, vers 160 degrés, de l’eau et du gaz carbonique, et la combustion est complète au-dessous de 250 degrés (Millon et Reiset). Le permanganate de potassium n’attaque pas à froid la solution

aqueuse; mais, vers 60 degrés, la décoloralion est rapide, il se dégage du gaz carbonique et la solution renferme de l’acide formique :

CW0*“' + 3 O" = 2C*0‘ + + 2

Si, à la fin de l’expérience, on rend le milieu alcalin, l’acide formique est complètement brûlé (Péan de Saint-Gilles) :

C“IW + 02=fP05 + C20*.

En présence d’un acide minéral, la quantité de permanganate détruite est double de celle qu’exige l’acide tartrique seul; dans ce dernier cas, il se précipite du tartrate de manganèse (Fleischer).

Avec le peroxyde de manganèse, au bain-marie, la solution tartrique donne également de l’acide carbonique et de l’acide formique, avec production d’un mélange de tartrate et de formiate de manganèse ; mais, en présence de l’acide sulfurique, l’oxydation est complète (Dôbereiner).

Un mélange à parties égales d’acide tartrique et de dichromate de potassium, en présence d’un peu d’eau, s’échauffe jusqu’à l’ébullition en dégageant beaucoup de gaz, et en laissant un liquide brun verdâtre, qui contient de l’acide formique (Winckler). Enfin, lorsqu’on broie 5 parties d’acide tartrique avec 16 parties d’oxyde puce de plomb, la masse s’échauffe Jusqu’à l’incandescence en dégageant les mêmes acides (Walcker); en présence de l’eau, il faut chauffer pour produire la réaction (Persoz).

Avec l’acide azotique faible, l’acide chlorhydrique ou l’acide sulfurique étendu, à l’ébullition, il y a production d’acide racémique et d’acide tartrique inactif, mais on arrive au même résultat avec de l’eau pure (Dessaignes). Si l’acide nitrique est concentré, il se produit de l’acide acétique, de l’acide oxalique et peut-être de l’acide saccharique (Hermbslaedt). L’acide nitrique fumant engendre de l’acide nitrotartrique, G* lIXAz0*)®0‘^ (Dessaignes). Avec des solutions bouillantes d’acide indique ou périodique, l’iode est mis en liberté et on n’obtient guère que de l’acide carbonique (Millon).

Dissous dans une grande quantité d’acide sulfurique concentré, ou mieux d’acide fumant, il se dégage à chaud un mélange gazeux formé de quatre volumes d’oxyde de carbone et d’un seul volume de gaz sulfureux, sans trace d’acide carbonique :

C8H0O‘= + SMI-Qs = 4IP0® + iCW -f S^OA

Il reste en dissolution un composé qui renferme des éléments de l’acide sulfurique (Dumas et Piria).

Le chlore attaque à peine une solution aqueuse d’acide tartrique (Liebig) ; le brome enlève au tartrate neutre de potassium la moitié du métal à l’état de bromure, avec formation de crème de tartre (Cahours).

Lorsqu’on chauffe doucement l’acide tartrique avec 5 parties de perchlorure de phosphore, on obtient du gaz chlorhydrique, de l’oxychlorure de phosphore et du chlorure chloromaléique (Perkin et Duppa); d’après Kander, ce dernier

ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE, corps, C*HG10*C1^, serait le clilorure monochlororuinarique, car l’alcool méthylique, au réfrigérant ascendant, le transforme en inonochlorofumate de méthyle, 2C-H^(C®IPC10®), corps bouillant tà 223-225 degrés.

Une solution d’acide tarlrique se conserve assez bien, mais elle finit par s’altérer sous l’intluence des moisissures; les solutions étendues réduisent avec le temps la liqueur cupro-potassique (Krause et Staedeler) et renferment de l’acide acétique. On la conserve sans altération lorsqu’on l’additionne d’une petite quantité d’acide salicylique (Wittstein).

Suivant Kônig, lorsqu’on abandonne, à la température ordinaire, une solution au centième d’acide tartrique, additionnée de petites quantités de sels nutritifs, elle ne tarde pas à se troubler fortement, par suite du développement d’une bactérie, qui offre une grande ressemblance avec le Bacterium ternio ; au bout de six à sept semaines, la destruction de l’acide est complète ; il se forme du gaz carbonique et de l’acide succinique, accompagnés de quantités variables d’acides formique et acétique, sans mélange d’acides gras plus élevés.

Les produits de la fermentation du tartrate de chaux sont différents : indépendamment des acides carbonique, formique et acétique, on trouve dans la liqueur les acides propionique et butyrique, l’acide succinique faisant complètement défaut (K.). D’après Pasteur, la fermentation du sel calcique est produite par un infusoire, voisin du ferment butyrique, possédant la singulière propriété de détruire plus rapidement l’acide droit que l’acide gauche ; et certains champignons, comme le Pénicillium glaucum, présentent le même phénomène avec le tartrate d’ammonium, ce qui permet de préparer l’acide gauche avec l’acide racémique.

La solution tartrique donne, avec les sels de potassium en solution concentrée, un précipité blanc, cristallin, caractéristique, de crème de tartre; elle précipite l’eau de chaux, mais le précipité se redissout dans un excès d’acide. Elle ne précipite pas les chlorures de calcium et de baryum, tandis que les lartrates neutres sont précipités par les réactifs, le précipité étant soluble dans les lessives alcalines; elle précipite également par l’acétate de plomb.

L’acide tartrique empêche la précipitation de l’alumine, de l’oxyde ferrique et de l’oxyde cuivrique par la potasse, même à l’ébullition ; il n’entrave nullement la précipitation des métaux par l’hydrogène sulfuré ou le sulfhydrate d’ammonium.

Lorsqu’on projette un peu d’acide tartrique dans une solution sulfurique à 6G degrés Baumé, contenant i pour 100 de résorcine, il se développe vers 125 degrés une coloration rouge violacé caractéristique, car le réactif n’a aucune action sur les acides succinique, malique, citrique et benzoïque ; cette réaction, qui est très sensible, réussit également avec les combinaisons minérales de l’acide tartrique ou en présence de produits minéraux, la seule précaution à prendre étant de s’assurer de l’absence des nitrates et des nitrites, qui donnent avec la résorcine une coloration bleue intense. D’autres phénols, tels que la phloroglucine et le pyrogallol, en solution sulfurique, engendrent également des réactions colorées ; le premier développe une coloration rouge, le second une belle couleur violette, mais l’emploi de la résorcine est préférable pour déceler dans un mélange des traces d’acide tartrique (Mohler).

ACIDES OllGANIQUES. “>733-

L’acide tartrique est employé dans l’industrie pour la teinture et les impressions; dans les laboratoires, on s’en sert comme réactif; en médecine, il est employé comme un médicament, soit seul pour confectionner les boissons «•azeuses, soit combiné avec les bases à l’état d’émétique, de sel de Seignette, de tartrale ferrico-potassique, etc.

TARTRATES.

L’acide tartrique est bibasique etdialcoolique. Comme tel, il donne naissance à des sels acides, à des sels neutres et à des sels doubles ; il échange les éléments de l’eau contre ceux des acides pour engendrer des éthers, ceux-ci dérivant de l’acide libre, comme l’acide éthyltartrique, ou de ses sels, comme les émétiques ; dans certains cas, on obtient des dérivés métalliques tétrabasiques, ayant pour formule :

C8JP{MH0^)"(0‘)(0‘),

comme le tartrate basique de plomb, C®IPPb*0^®.

C’est un acide énergique, à la manière des acides minéraux. Sa chaleur de neutralisation par la potasse (deux molécules) est de 27^“',! (Andrews), de 26^31,8 (Favre et Silbermann), de 26 calories (Berthelet). La chaleur de neutralisation par la soude (deux molécules) est de 26 calories (A.), de 27^31^2 (F. et S.), de 25<^'>',9 (B.); en outre la première molécule dégage -|- 12<^“', 9 et par conséquent la même quantité que la seconde (B.).

D’après Thomsen, la première molécule de soude dégage exactement 12<^“’,4, et la seconde 12Cai,9, en tout 25C'>',3; en outre, la réaction ne s’arrête pas à celte saturation : comme les sels neutres des acides-alcools en général, le tartrate neutre de sodium dégage avec trois molécules de soude, 0Cai,5 (T.), seulement, d’après Berthelet. La saturation de l’acide tartrique par une molécule d’hydrate de calcium dégage 33^“L8 (B.).

L’acide tartrique décompose les carbonates en solution aqueuse, mais non en solution alcoolique; dans le premier cas, il déplace presque complètement l’acide acétique des acétates, et seulement la moitié de l’acide oxalique de l’oxalate sodique ; par contre, l'acide sulfurique le chasse complètement de ses sels dissous dans l’eau (li.).

Le nombre des tartrates qui ont été étudiés est considérable. Plusieurs sont solubles dans l’eau et cristallisables, parfois remarquables par la beauté de leurs cristaux; la plupart des sels insolubles se dissolvent dans l’acide tartrique, propriété qu’on retrouve avec les acides azotique et chlorhydrique; à part ceux d’argent et de mercure, ils sont également solubles dans un excès de potasse ou de soude, ou même d’ammoniaque. Comme leur générateur, ils dévient à droite le plan de polarisation de la lumière polarisée, propriété qui est en rapport avec l’hémiédrie des cristaux.

On prépare les tartrates en saturant l’acide libre par les bases ou par les carbonates ; ceux qui sont insolubles s’obtiennent par double décomposition entre un tartrale alcalin et un sel métallique. Leur composition a été établie

2734. ENCYCLOPÉDIE CHIMIQL’E.

par les travaux d’un grand nombre de chimistes : Berzelius, Dumas et Piria, Dulk, Werther, Marignac, Schiff, Buignet, etc. Leurs formes cristallisées ont été déterminées par Haberle, Brooke, Neumann, Soret, Hankel, Kopp, de la Provoslaye, Marignac, Rammelsberg; et leurs poids spécifiques par H. Schiff et par Buignet.

Le tartrale acide d'ammonium, CMP(AzH*)0‘®, est en cristau.x clinorhombiques, souvent hémièdres, solubles dans 45,6 parties d’eau à 15 degrés Pasteur); sa densité est de 1,68 ; d’après Landoll, son pouvoir rotatoire a pour valeur :

On rend hémièdres tous les cristaux en faisant cristalliser le sol en présence du tartrale acide de sodium.

Le tartrale neutre, C®H*(AzH*)®0*®, est en beaux cristaux appartenant au type clinorhombique ; sa densité est de 1,566 (Schiff), de 1,523 (Buignet); pouvoir rotatoire :

D’après Pasteur, il est dimorphe: les solutés saturés le laissent déposer dans sa forme ordinaire; mais, s’ils contiennent une petite quantité de maiale actif ou inactif, il se dépose des cristaux orthorliombiques.

Il est très soluble dans l’eau, s’effleurit à Pair en perdant de l’ammoniaque, et prend avec le temps une réaction alcaline lorsqu’on l’expose à la lumière.

Le tartrale neutre de potassium, -|- Aq, est le tartre tartarisé ou

tartre soluble des alchimistes ; il se dépose en cristaux pulvérulents, rarement bien formés, appartenant au système clinorhombique, d’après Marignac; au type ortborhombique, d’après Rammelsberg; il ne perd son équivalent d’eau qu’à 180 degrés. Sa densité est de 1,97 (S.), de 1,965 (B.). Pouvoir rotatoire:

Il est très soluble dans l’eau et absorbe en se dissolvant — 5‘^‘‘’,56, le sel anhydre n’absorbant que — 3<^‘>>, 56 (Berthelet). 1 partie de sel se dissout à 2 degrés dans 0,75 partie d'eau, à 14 degrés dans 0,66, à 23 degrés dans 0,63, à 46 degrés dans 0,47 (Osann). II est peu soluble dans l’alcool, car 1 partie exige 240 parties d’alcool bouillant pour se dissoudre (Wenzel). Le poids spécifique de sa solution varie avec la quantité de sel dans les proportions suivantes, à la température de 19",5 (Kreiners) :

Sel dans 100 parties de soUilion . 5 15 25 35 45 55 05

Poids spccifKiue . 1,032 1,097 1,17 1,249 1,335 1,426 1,533

L’alcool le précipite de sa solution aqueuse sous forme d’un liquide huileux, qui ne cristallise pas, même après un lavage à l’alcool. 11 est hydrométrique et tombe en déliquescence dans un air humide. Sa solution aqueuse précipite de la crème de tartre avec la plupart des acides, et le même précipité prend naissance sous l’influence du brome, sans que l’acide tartrique soit autrement attaqué (Cahours).

Le tartrale acide de potassium, C®IPKÜ‘S est la crème de tartre des anciens chimistes. C’est lui qui constitue la majeure partie du tartre brut ou tartre cru, qui se dépose dans les vins apres la fermentation. Il se forme toutes les fois qu’on ajoute de l’acide tartrique en excès dans la dissolution d’un sel de potassium, à l’exception du perchlorale, qui est encore moins soluble que lui (Serullas), et du bisulfate de potassium (Jacquelain) ; mais, dans ce cas, le précipité se produit lorsqu’on ajoute de l’alcool: en présence de ce dernier, l’acide tartrique décompose complètement le chlorure de potassium en mettant l’acide chlorhydrique en liberté (Bussy et Buignet).

La crème de tartre pure est en cristaux durs, opaques, transparents, à saveur acidulé, appartenant au système orlhorhombiquc. D’après Pasteur, c’est le tétraèdre droit qui domine, le tétraèdre opposé ne se trouvant très développé que dans les lartratres gauches. La densité est de 1,943 (Schabus), de 1,950 (Buignet), 1,973 (Schiff). Le pouvoir rotatoire, d’après Landolt, a pour valeur:

et l’équivalent de réfraction est de 57,6 (Gladstone).

Les cristaux sont inaltérables à l’air sec ; dans un air chargé d’humidité, ils attirent une petite quantité d’eau. Ils sont fort peu solubles dans l’eau froide, beaucoup plus dans l’eau bouillante et en présence des acides concentrés, tandis que l’alcool diminue leur solubilité. D’après Alluard, 100 parties d’eau dissolvent :

A zéro . 0,32 40“ . 1,31 80" . 4,50

Ces valeurs coïncident sensiblement avec celles qui ont été obtenues par Wentzel, Vogel, Brandes, Osann, et plus récemment par Kissel. Celles qui ont été trouvées par Chancel sont un peu plus faibles :

A zéro 5“ 10“ 20“ 25“ 30“ 35“ 40"

D’après Blarez, à la température t, la quantité de crème de tartre, dissoute dans 100 grammes d’eau, peut être représentée par la formule suivante ;

Qf 0,35 1 -1- 0,001 51 1 4- 0,00055 ;

ou, plus simplement :

Qt = 0,369 + 0,000569 tL

La solubilité dans l’alcool faible a été déterminée par Chancel et Kissel- 100 parties d’alcool à 10,5 pour 100 dissolvent (Chancel) :

A zéro . 0,141 15“ . 0,253 30” . 0,46

D’après Kissel, à la température de 12 degrés, 100 parties d’alcool faible dissolvent :

Alcool à 6 pour tOO . 0,3139

— 8 pour tOO . 0,2778

— 9 pour 100 . 0,2643

— 10 pour 100 0,2487

— 12 pour 100 . 0,2267

La crème de tartre est complètement insoluble, à la température ordinaire dans le mélange suivant :

Alcool . 100

Eau . 900

Sulfate de potassium . . . 4

• Acide tartrique . 2

En remplaçant en totalité ou en partie le sulfate neutre par le sulfate acide de potassium, la crème de tartre entre en dissolution (Blarez).

Une solution de bitartrate rougit le papier de tournesol ; elle dissout un grand nombre d’oxydes métalliques pour former des tartrates doubles ; elle enlève la moitié de la potasse au chromate neutre, ce qui donne du tartrate neutre et du dichromate de potassium (Scbiff). Traitée par la craie, elle se convertit en sel neutre ; chauffée à l’ébullition avec de la chaux et de l’eau, elle cède à la chaux la totalité de son acide tartrique (Osann).

Soumis à la calcination, le bitartrate de potassium répand une fumée piquante, ayant Todeur du pain grillé, et il reste comme résidu du carbonate de potassium et du charbon : c’est le sel fixe du tartre ou alcali de tartre des alchimistes. Ils calcinaient aussi le tartre avec du salpêtre pour obtenir, suivant les proportions du mélange, tantôt un résidu noir (flux noir), tantôt un résidu blanc (flux blanc), qu’on employait comme fondant en métallurgie.

La crème de tartre sert en teinture et en impression; mêlée avec de la craie et de l’alun, elle sert pour le nettoyage de l’argenterie. On l’emploie pour confectionner des poudres dentifrices, plus rarement en médecine comme léger purgatif. C’est à sa présence qu’on attribue l’effet laxatif de la casse, des tamarins et des fruits acidulés ; mais on lui préfère le tartrate borrico-potassique, qui est beaucoup plus soluble.

Le tartrate double d’ammonium et de potassium, G®H*K(AzH*)0‘' -j- Aq, se dépose en cristaux orthorhombiques, isomorphes avec ceux du tartrate neutre de potassium (de la Provostaye); sa densité est de 1,7 (Schiff); son pouvoir rotatoire :

Sa saveur est fraîche et piquante; il est très soluble dans l’eau. A l’air, il devient promptement opaque, en perdant de l’ammoniaque; vers 140 degrés, il perd toute cette dernière et il reste de la crème de tartre (Lassone, Dumas et Piria).

Le tartrate acide de sodium, C®H“NaO‘' H^O^ se dépose dans une solution

concentrée en prismes orlhorhombiques, transparents, généralement mal formés, perdant un peu, au-dessus de 100 degrés, de leur eau de cristallisation (D. et P.) ; sa saveur est acide, non désagréable. Il se dissout dans 12 parties d’eau froide (Vogel), il est insoluble dans l’alcool. D’après Bertbelot, en se dissolvant dans l’eau, le sel cristallisé absorbe — 8“,54, et te sel anhydre — 5<^“',66. Pouvoir rotatoire (Landolt) :

Le sel neutre, C®H‘Na®ü*^-|- cristaux limpides, appartenant au type orthorbombique ; lorsqu’on refroidit brusquement sa solution, il se dépose en aiguilles groupées en faisceaux. Sa densité est de 1,794 (B.). Pouvoir rotatoire :

Il est inaltérable à Pair, fond à cbaud dans son eau de cristallisation et ne devient anhydre que vers 200 degrés. Il se dissout dans 5 parties d’eau froide; il est très soluble dans l’éau chaude et insoluble dans l’alcool (Bucholz). Osann a trouvé une solubilité plus grande: 1 partie de sel se dissout à 6 degrés dans 3,46 parties d’eau, à 24 degrés dans 2,28 parties, à 38 degrés dans 1,75 partie, à42“,5 dans 1,5 partie. En se dissolvant dans l’eau, le sel cristallisé absorbe — 5Ca',88, et le sel sec — 1^31,12 (Bertbelot). L’équivalent de réfraction est égal à 50,39 (Gladstone).

Ses solutions ont pour poids spécifiques à la température de 19°, 5 (Kremers) ;

Sel dans 100 parties de solution . 5 tO 15 20

Poids spécifique . 1,030 1,060 1,093 1,125

Le tar traie neutre d' ammonium et de sodium, G®II■‘Na(AzH*)0®-|-4H^0^ cristallise en prismes rhombiques, souvent volumineux, isomorphes avec le sel de Seignette ; sa densité est de 1,58 (Mitscherlich), de 1,587 (Schiff); son pouvoir rotatoire a pour valeur :

[«1d = -1-26° (Pasteur); [«]□=; -j- 32°, 65 (Landolt).

Il perd son eau de cristallisation à 100 degrés (M.). Il n’exige à zéro que 4 pour 100 d’eau pour se dissoudre. Les propriétés optiques de ses cristaux ont été étudiées par Kopp, Pasteur et Senarmont. C’est ce sel qui a servi à Pasteur pour dédoubler l’acide racémique en acides tartrique droit et gauche.

Le tartrate neutre de potassium et de sodium ou sel de Seignette, G®H*NaK0‘®-)-4II^0% est en beaux cristaux, volumineux, orthorhombiques ; sa densité est de 1,767 (Schiff), de 1,79 (Buignet); pouvoir rotatoire :

Il s’effleurit superficiellement dans un air sec, et attire de nouveau l’humidité dans un air humide. Il fond vers 75 degrés en un liquide qui commence à

bouillir vers 120 degrés; à 180 degrés, l’ébullilion cesse et reprend vers 200 degrés en perdant loute son eau de cristallisation ; au-dessus de 220 degrésj il se décompose complètement (Fresenius). D’après Berzelius, il perd trois molé' cules d’eau à 100 degrés et la dernière commence à se dégager vers 130 degrés. Il se dissout à 6 degrés dans 1,7 partie d’eau (F.). D’après Osann, il exige 3,3 parties d’eau à 3 degrés, 2,4 parties à 11 degrés, 1,5 partie à 26 degrés. Brandes a trouvé des cbiffres un peu plus faibles.

’Voici les densités de ses solutions à 19%5 (Kremers) ;

Sel dans 100 parties de solution. 5 10 20 30 40 50 55

Poids spécifique . 1,025 1,050 1,105 1,162 1,224 1,287 1,321

La solution saturée à 8 degrés a pour densité 1,254 (Antbon).

En se dissolvant dans l’eau, le sel cristallisé absorbe — 12<^“',34, et le sel anhydre — 1CMj87.

Le sel de Seignette, dit sel de la Rochelle, est employé en médecine comme purgatif.

Le tartrate acide de rubidium, C®IDRbO‘S cristallise en prismes aplatis, transparents, appartenant au type ortborliombique. Il est inaltérable à l’air, beaucoup moins soluble que le sel de césium correspondant avec lequel il est Isomorphe : 1 partie se dissout dans 8,5 parties d’eau bouillante et dans 84,5 parties d’eau à 25 degrés (Allen).

Le tartrate de rubidium et de sodium, C®H*RbîNa0‘® -j- 4H^0S se dépose à l’état gélatineux lorsqu’on évapore lentement sa solution ; mais en refroidissant sa solution saturée, il cristallise en grands prismes orthorhombiques, isomorphes avec ceux du sel de Seignette (Piccard).

Le tartrate de césium, C®H“CsO‘'^, est en cristaux rhombiques (Gooke), solubles dans 1,2 partie d’eau bouillante et dans 10,3 parties d’eau à 25 degrés.

Le tartrate acide de baryum, C®H“BaO‘^ (dans le vide sec), obtenu par précipitation, est en flocons blancs, qui deviennent cristallins par le repos. Le précipité récent, non cristallin, se dissout dans 83 parties d’eau, tandis que le sel cristallin en exige environ 1300 parties pour se dissoudre (Vogel). Il est insoluble dans l’acide tartrique, soluble à froid dans la potasse, le soluté donnant à chaud un précipité gélatineux ; à l’état amorphe, il .se dissout dans le chlorure d’ammonium et se dépose bientôt à l’état cristallin lorsqu’on agite fortement ou qu’on frotte avec une baguette les parois du vase.

D’après Frisch, on obtient un tartrate barytique neutre avec un équivalent d’eau, lorsqu’on fait bouillir pendant longtemps de l’acétate de baryum avec de l’acide tartrique ou du tartrate d’ammonium. Ce sel, qui est dense, cristallin, ne perd pas son eau à 150 degrés ; il est insoluble dans l’acide acétique et le sel ammoniac, difficilement soluble dans la potasse.

Le tartrate de baryum et de potassium, C®H*KBaO‘^ H®0®, est une poudre blanche, peu soluble dans l’eau, obtenue en évaporant une solution de bitartrate de potassium avec de l’eau de baryte.

Le tartrate de baryum et de sodium, C®H*NaBaO‘--|- se précipite lorsqu’on ajoute du chlorure de baryum dans une solution de sel de Seignette;

avec des liqueurs étendues, ou obtient au bout de quelque temps des cristaux ai"uillés, fort peu solubles dans l’eau, davantage dans le sel de Seignetle.

Le tartrate acide de calcium, C®IPGaU*“, se prépare en ajoutant à l’eau de chau.\ assez d’acide tartrique pour dissoudre le précipité formé en premier lieu ; il faut évaporer immédiatement; autrement, si la dissolution est abandonnée à elle-même, il se dépose du tartrate neutre (Dulk).

Il est en petits prismes ortborhombiques, transparents, solubles à 16 degrés dans 140 parties d’eau, plus solubles dans l’eau bouillante. Sa solution est précipitée par les carbonates alcalins, l’acide oxalique, l’acétate de plomb, mais non par l’ammoniaque et le nitrate d’argent.

Le tartrate neutre de calcium-, C*H*Ca®0*® -)-4I-P0% existe dans plusieurs végétaux, notamment dans le raisin ; on le rencontre toujours en proportion variable dans les tartres bruts.

Il se précipite sous forme d’une poudre blanche, cristalline, lorsqu’on ajoute du chlorure de calcium dans un tartrate neutre de potassium ; avec des liqueurs étendues, le précipité n’apparaît qu’avec lenteur. Avec l’eau de chaux, l’acide tartrique donne d’abondants flocons blancs, devenant bientôt cristallins ; le précipité récent, et amorphe, se dissout dans un excès d’acide tartrique, puis se dépose par le repos à l’état cristallin (Witlstein) ; même phénomène avec une solution de chlorure d’ammonium.

Ses cristaux, qui appartiennent au système orthorhombique, ne perdent pas leur eau de cristallisation à 100 degrés. 1 partie se dissout dans 1100 parties d’eau froide et dans 350 parties d’eau bouillante (Casselmann) ; dans 6265 parties d’eau à 15 degrés et dans 352 parties d’eau bouillante (Mohr) ; les acides minéraux, l’acide acétique et la crème de tartre le dissolvent aisément; la solution chlorhydrique concentrée présente une anomalie: elle dévie à gauche le plan de polarisation de la lumière polarisée, alors que le tartrate gauche de calcium est dextrogyre dans les mêmes circonstances (Pasteur).

Il est assez soluble dans les solutions concentrées de tartrate neutre de potassium, de tartrates doubles alcalins, mais surtout dans les lessives alcalines, avec lesquelles il forme des sels doubles.

D’après Frisch, il existe un tartrate neutre :

C8H*Ca20*5-l-Aq,

qui se prépare comme le sel barytique correspondant et qui présente les mêmes caractères.

Les tartrates de calcium et de potassium sont nombreux : on a décrit un sel basique, un sel neutre et un sel acide.

Le sel basique existe dans la solution du tartrate calcique dans la potasse ; on l’obtient en faisant digérer le tartrate neutre ou acide de potassium avec un excès d’eau de chaux : il se dépose du tartrate calcique par une affusion d’eau, et l’acide carbonique en précipite la totalité de la chaux (Osann). Lorsqu’on chaulle la solution, à l’ébullition, il se produit une masse semblable à de l’empois d’amidon, qui paraît être uii tartrate basique et qui disparaît par le refroidissement.

Le sel netitre a élé obtenu par Thénard à l’état cristallisé en évaporant lentement de la crème de tartre dissoute dans de Tenu de chaux ; on peut aussi faire bouillir le tartrate calcique avec Une solution de tartrate neutre de potassium (Ilornemann).

Le sel acide se prépare, d’après Martius, en dissolvant dans l’eau 1 partie de borax et 3 parties de crème de tartre contenant du tartrate de calcium: le soluté laisse déposer une poudre blanche, croquante sous la dent, d’une saveur acidulé. Il est fort peu soluble à froid; l’eau bouillante le dédouble en crème de tartre et tartrate neutre de calcium.

Le tartrate de calcium et de sodium existe à l’état basique et à l’état neutre. Le premier ressemble en tout point au sel potassique correspondant.

Le sel neutre se sépare en flocons lorsqu’on mêle des solutions de sel de Seignette et de chlorure de calcium; avec des liqueurs étendues, il se dépose, au bout d’un temps plus ou moins long, sous forme d’aiguilles, petites, peu solubles dans l’eau, plus solubles dans le sel de Seignette et surtout dans le chlorure calcique (Kaiser).

Le tartrate acide de strontium, C®H“SrO‘‘^-f- H-0^, est en cristaux anorthiques, qu’on obtient avec le tartrate neutre et l’acide tartrique ; l’eau le dédouble en tartrate neutre et en acide tartrique (Seacchi).

Le tartrate neutre de strontium, C®H'‘Sr^0‘®-|-4H^0^ est en Unes tables rhom biques, solubles dans 147,8 parties d’eau à 150°,8 (Dulk), plus solubles dans les sels ammoniacaux; sa solution dans la potasse ou la soude se coagule à chaud et le magma se redissout par le refroidissement (Osann). Marignac n’admet que trois molécules d’eau de cristallisation.

tartrate d’ammonium et de strontium, C*H*Sr(AzH‘‘)0*' -|- 6H-0^ est en tables rhombiques, minces, rectangulaires (Marignac).

Le tartrate de sodium et de strontium, C*H*jS'aSrO*® + masse

gommeuse, soluble dans 1,4 partie d’eau à 15 degrés, et davantage encore dans l’eau bouillante (Dulk).

Le tartrate acide de lithium, G®H°LiO‘^-f-H^O^ est en petits cristaux orthorhombiques, très solubles (Schabus); Dulk admet trois équivalents d’eau de cristallisation. Pouvoir rotatoire, d’après Landolt :

Le sel neutre, C®H‘Li®0*^ est une masse blanche, amorphe, très soluble dans l’eau, non déliquescente. Pouvoir rotatoire :

Le tartrate de lithium et de potassium, C®H‘KLiO*'^-|-H^O% est en grands prismes orthorhombiques, très solubles dans l’eau, à saveur amère et salée, ne s’effleurissant que très lentement à l’air (Dulk).

Le sel de lithium et de sodium, G®H*NaLi0*®'-j-2H-0S ressemble au précédent (Gmelin).

Le tartrate acide de magnésium, GMI»MgO*', cristallise en prismes à six

ACIDES OUGAiNlQUES. 274.1

pans transparents (Bergmann). Dulk l’a obtenu en croûtes cristallines, anhydres, solubles à 16 degrés dans 50 parties d’eau.

Le tartrate neutre de magnésium, C®H*Mg'0*®-l-41P0S se dépose sous forme de croûtes blanches, solubles dans 122 parties d’eau à 16 degrés, lorsqu’on fait digérer une solution étendue d’acide tartrique avec un excès de magnésie blanche; sa saveur est faible, non amère. Pouvoir rotatoire (L.) :

L’acide tartrique en excès empêche la précipitation des sels de magnésium par les alcalis ou les carbonates alcalins.

Le sel basique, G®ir‘Mg^0*L2MgH0^ -|- H^O^, se précipite lorsqu’on ajoute de l’ammoniaque à une solution des sels doubles que le tartrate de magnésium forme avec les tartrales alcalins.

Poudre blanche, cristalline, soluble dans 4100 parties d’eau froide; l’ammoniaque n’augmente pas la solubilité. Il perd de l’eau au-dessus de 100 degrés, sans brunir (Mayer).

Le sel double de magnésium et de potassium, C**H^MgK0‘- -|- 4H"0®, obtenu en faisant bouillir avec de l’eau la crème de tartre et la magnésie blanche, est en petits cristaux inaltérables à l’air; l’eau mère, par concentration, ne laisse qu’une masse gommeuse comme résidu (Dulk).

Le tartrate de magnésium- et de sodium, C®H*MgNaO‘^-f 5IPOL se dépose sous forme de prismes efflorescents par l’évaporation d’un mélange de sel de Seignette et de chlorure de magnésium (Dulk). Les cristaux appartiennent au type clinorhombique (Neumann).

Tartrates de zinc. — On connaît un sel neutre, un sel basique et un sel ammoniacal :

1" Le sel neutre, G®H*Zn^0^^-j-2H-0% obtenu avec l’acide tartrique et l’acétate de zinc, est une poudre blanche, cristalline, hydratée, qui prend encore naissance lorsqu’on attaque l’acide tartrique par le zinc (Bergmann) ;

2“ Le sel basique, G®H®Zn‘0‘^-f- Aq, se prépare en faisant bouillir longtemps du zinc avec une solution de tartrate de potassium, en solution alcaline; en neutralisant par l’acide nitrique, il se forme un précipité qu’on purifie par dissolution dans la potasse et précipitation par l’acide nitrique. Séché à 100 degrés, il retient un équivalent d’eau qu’il ne perd qu’à 200 degrés (Frisch) ;

3“ Le tartrate de zinc ammoniacal, G**H*Zn®0*L2AzH3-l-2ZnH0% est une masse amorphe, diaphane, qu’on prépare en faisant bouillir |une solution ammoniacale concentrée de tartrate de zinc; il se forme une masse gélatineusej qu’on dessèche sous la cloche sulfurique. Vers 100 degrés, il perd de l’eau et de l’ammoniaque, mais il reste encore de l’ammoniaque à 200 degrés (Schifî).

Le tartrate neutre de plomb, G^IDPb^O^", est une poudre blanche cristalline, qui prend naissance lorsqu’on ajoute dans une solution tartrique de l’acétate ou du nitrate de plomb; le précipité que donne ce dernier sel avec le sel

lie Seignetle se dissout dans un excès de réaclif, et le mélange des deux sels abandonne par le refroidissement de petits cristaux brillants de tartrate de plomb (Liebig). A l’état pulvérulent, sa densité est de 3,871. Il est à peine soluble dans l’eau, facilement dans l’acide nitrique, ainsi que dans l’acide tartrique; il se dissout également, avec dégagement de chaleur, dans les lessives alcalines, et l’alcool en précipite une masse visqueuse, qui se réduit avec le temps en une poudre cristalline. Il est également soluble dans l’ammoniaque et plusieurs sels ammoniacaux.

Lorsqu’on fait bouillir sa dissolution ammoniacale, il se précipite en poudre blanche, qui a pour formule :

C8HWO‘"H-2PbO.

C’est un sel basique qui perd à 120 degrés les éléments d’une molécule d’eau et qui a dès lors pour composition C®H^Pb*0‘® (Erdmann).

On obtient le même corps en faisant bouillir pendant dix à douze heures de la crème de tartre avec de l’acétate de plomb ; le mélange perd de l’acide acétique et abandonne une poudre blanche, très dense, cristalline, insoluble dans l’acide acétique, mais soluble dans la potasse et dans l’acide azotique (Frisch). Traité par l’hydrogène sulfuré, en présence de l’alcool, il reproduit l’acide tartrique. Enfin, lorsqu’on fait bouillir seulement pendant trois ou quatre heures le mélange ci-dessus, on peut isoler un sel moins basique, GsjjspbsQi^^ qui présente des caractères analogues (F.).

Lq tartrate neutre de fer ou tartrate ferreux, C®l-PFe^O‘^ se prépare avec une solution aqueuse, saturée à froid, de 4 parties de sulfate ferreux et de 3 parties d’acide tartrique; dès qu’on chauffe, la liqueur se trouble et il se dépose une poudre d’un blanc bleuâtre, qui disparaît par le refroidissement. Le dépôt recueilli à chaud et laissé sur un filtre est formé de lamelles microscopiques anhydres (Retzius). Le tartrate de potassium donne avec une solution concentrée de sulfate ferreux un précipité vert clair, facilement oxydable à l’air.

• Lorsqu’on dissout à chaud du fer dans un soluté tartrique concentré, il se forme une poudre blanche, cristalline, hydratée, ayant pour formule :

Ce sel se dissout dans 426 parties d’eau froide et dans 402 parties d’eau bouillante; il est beaucoup plus soluble en présence des acides et du sel ammoniac. A l’état sec, il est assez stable; soumis à la distillation, il laisse un résidu de charbon et d’oxyde ferreux, qui prend feu au contact de l’air (Bucholz).

Le tartrate ferroso-potassique, C®H*KFeO‘% est en aiguilles d’un blanc verdâtre, peu solubles, qu’on obtient en faisant digérer à l’abri de l’air 1 partie de limaille de fer avec de l’eau et de la crème de tartre.

La solution aqueuse de ce sel n'est précipitée ni par les alcalis, ni par les carbonates alcalins.

Le tartrate ferrique, (C®H*0‘-)®2Fe®-l-3H^0®, est une masse amorphe.

ACIDKS ORGANIQUES. 2743

jaune, qu’on obtient en dissolvant l’hydrate ferrique récemment précipité dans de l’acide tartrique; on évapore à une température inférieure à 50 degrés. La dissolution de ce set n’est précipitée ni par les alcalis, ni par les carbonates alcalins, mais le sulfure d’ammonium en précipite la totalité du fer; à l’ébullition, elle dégage du gaz carbonique, l’oxyde ferrique est partiellement réduit et il se précipite un sel basique, la liqueur ne retenant plus qu’une petite quantité de fer (Wittstein, Werther). Exposée à la lumière, cette solution se décolore peu à peu et il se dépose une poudre cristalline, verdâtre, sans dégagement gazeux (W.). Celte altération a été utilisée en photographie.

Les lartrates doubles à sesquioxyde de fer, comme l’émétique, le tartrale ferrico-ammonique de Procter, le tartrate de sesquioxyde de fer et d’ammoniaque de Méhu, etc., sont des émétiques.

Le tartrate de nickel, C*H*Ni-0*^ est une poudre verte, cristalline, à peine soluble dans l’eau, qu’on obtient en saturant une solution bouillante d’acide tartrique par l’hydrate ou le carbonate de nickel. Lorsqu’on fait bouillir ce dernier avec une solution de crème de tartre, il se dépose à l’évaporation un tartrate double, sous forme d’une masse gommeuse, très soluble, à saveur sucrée (Wôlher).

Fabian prépare le même sel double :

C«H*NiK0‘5 (à 110 degrés),

en faisant digérer à une douce chaleur le carbonate avec de l’eau et de la crème de tartre pulvérisée; à l’ébullition, la liqueur colorée laisse précipiter une masse gélatineuse verte; enfin, concentrée dans l’air sec, à la température ordinaire, elle donne une poudre cristalline vert pomme, s’effleurissant à l’air, et présentant la composition ci-dessus lorsqu’on la sèche à 110 degrés.

Le tartrate de nickel est soluble à chaud dans la potasse et dans la soude; il déplace l’acide carbonique des carbonates (Werther).

Le tartrate de cobalt est un sel rouge, cristallisable.

Le tartrate de cobalt et de potassium est en gros cristaux rhombiques.

Le tartrate de manganèse ou tartrale manganeuæ, C®HL\In-0‘^-)- 211^0®, se forme lorsqu’on ajoute du permanganate de potassium dans une solution chaude d’acide tartrique. Il se forme d’abord un précipité blanc de crème de tartre, puis un précipité rose de tartrate manganeux, et le mélange prend facilement une teinte brunâtre, par suite d’un dépôt de peroxyde de manganèse. Dès que cette dernière teinte se manifeste, on arrête l’opération, on dissout le tout dans l’eau bouillante, on filtre et on ajoute de l’alcool jusqu’à ce que la liqueur se trouble : par le refroidissement, il se dépose de petits cristaux roses, hydratés, peu solubles, car un litre d’eau bouillante n’en prend que 2,17 parties (Fleischer).

Le tartrate de manganèse perd son eau de cristallisation au-dessus de 100 degrés, en prenant une couleur blanche.

L’oxyde manganoso-manganique se dissout à froid dans une solution concentrée d’acide tartrique, en donnant un soluté brun, qui se décompose à

mi ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

l’évaporation; sursaturée par la potasse, cette solution conserve sa couleur brune, sans se troubler (Fromherz).

Le tartrate manganoso-potassique est en petits cristaux orthorhombiques très solubles, difficilement cristallisables; sa solution n’est précipitée ni par les alcalis, ni par les carbonates alcalins (Scheele).

Le peroxyde de manganèse se dissout à froid dans la crème de tartre en donnant une solution brune, qui se décolore à chaud en laissant dégager du gaz carbonique (Scheele). Cette solution brune renferme sans doute un émétique, le tartrate manganico-potassique, qu’on obtient à l’état pur en introduisant du peroxyde de manganèse hydraté dans une solution de crème de tartre saturée à 40 degrés : la liqueur filtrée, qui est d’un rouge brun, laisse déposer, au bout de quelques jours, des cristaux grenats, hydratés, très solubles dans l’eau, peu stables, car leur solution se décompose au-dessus de 50 degrés en dégageant de l’oxygène en abondance (Descamps).

Le tartrate de cuivre, 0*11^011^0*^-1-311^0% est une poudre cristalline, vert clair, qu’on prépare en précipitant une solution de tartrate neutre de potassium par du sulfate ou du nitrate de cuivre; ou encore, en saturant à chaud l’acide tartrique par le carbonate de cuivre; on peut aussi précipiter une solution tartrique par l’acétate de cuivre (Trommsdorff).

Poudre formée de cristaux microscopiques, solubles dans 1715 parties d’eau froide et dans 310 parties d’eau bouillante, insolubles dans l’acide tartrique, solubles dans l’acide azotique. A la distillation sèche, on obtient de l’acide acétique, de l’acide pyrotartrique, un liquide huileux et un résidu brun foncé.

Le tartrate de cuivre perd son eau de cristallisation à 100 degrés en prenant une couleur légèrement verdâtre. Il se dissout aisément dans la potasse et les carbonates alcalins en donnant naissance à des solutions d’un bleu céleste très intense.

Le tartrate de cuivre ammoniacal, C*IPCu*0‘'-|- 4AzH*, se forme lorsqu’on dissout le sel précédent dans l’ammoniaque. A l’évaporation lente, il reste une masse vitreuse, dure, inaltérable à l’air, très soluble dans l’eau (Schiff).

Le tartrate de cuivre et de potassium se forme lorsqu’on ajoute de l’oxyde ou du carbonate de cuivre dans une dissolution bouillante de crème de tartre; il se produit un liquide bleu foncé, qui laisse parfois déposer des cristaux bleus (Thénard). Ce sel est la base de la liqueur de Barreswill pour le dosage des glucoses.

Le tartrate de cuivre et de sodium, C*H*NaCuO‘*.2CuO-)- 7Aq, est un corps cristallin qu’on prépare en dissolvant à l’ébullition du carbonate sodique dans du tartrate de cuivre ; il se produit une liqueur bleue qui donne par concentration de petites tables bleues, groupées en mamelons, fort solubles dans l’eau. Par une ébullition un peu prolongée, il se dépose de l’o.xyde cuivreux. Ce sel est la base de la liqueur de Fehling.

Le tartrate d’argent, C*H‘Ag*0‘% s’obtient en ajoutant du nitrate d’argent dans une solution étendue de sel de Seignette, aiguisée d’un peu d’acide azotique. Il se forme un précipité blanc, caillebotté, amorphe. A l’ébullition, la solution brunit et laisse déposer de l’argent métallique; mais, lorsqu’on ajoute

ACIDKS ORGANIQUES. 2745

à une solution chaude et moyennement concentrée de sel de Seignette une solution diluée de nitrate d’argent chauffée vers 80 degrés, il se précipite par le refroidissement des paillettes blanches, à éclat métallique.

Le tartrate d’argent noircit à la lumière. Il est à peine soluble dans l’eau, soluble dans l’acide azotique et dans l’ammoniaque. Chauffé graduellement, il dégage du gaz carbonique, de l’acide pyrotartrique, et il reste un résidu spongieux, brillant, contenant surtout de l’argent métallique. A l’ébullition, sa solution ammoniacale donne de l’argent réduit et il reste en dissolution un sel ammoniac particulier, sans doute du tartrate d’ammonium (Werther). Lorsqu’on dirige un courant d’ammoniaque gazeuse sur du tartrate d’argent chauffé, le sel noircit rapidement dès que la température atteint 70 degrés; il se fait de l’oxyde d’argent, tandis qu’il se dégage des fumées de carbonate d’ammonium; le résidu noir contient du tartrate d’ammoniaque et du charbon argentique.

Lorsqu’on fait bouillir avec de l’eau la crème de tartre et des oxydes métalliques de la formule RO® ou R^O®, renfermant trois équivalents d’oxygène, il se forme des combinaisons particulières constituant des émétiques. Les oxydes n’y jouent pas le rôle de bases, comme on l’a cru longtemps, pour constituer des sels doubles, mais bien celui d’acides qui remplacent dans la molécule tartrique les éléments de l’eau alcoolique : les émétiques sont donc à la fois des sels et des éthers de l’acide tartrique.

Ainsi, l’émétique ordinaire, désignée encore sous le nom de tartrate d’antimoine et de potassium.

CSHK(Sb20®H0)(IR0-)(0*)(0'),

est à la fois un acide, un sel monobasique, un éther et un alcool monoatomique. Il conserve encore intactes une fonction acide et une fonction alcoolique. De fait, il peut neutraliser encore un équivalent de base, ou bien, en perdant de l’eau sous l’influence de la chaleur, engendrer des éthers particuliers, comparables à certains anhydrides, comme les lactones, que l’eau ramènera à l’état d’émétiques, etc. Il y a plus : les oxydes capables de jouer le rôle d’acide ou même d’alcools, (BoO®HO), (SnO®HO), (CuO.HO), etc., donneront naissance à des émétiques, dans lesquels la potasse pourra être remplacée par un autre protoxyde. Tel est le cas de l’émétique stanno-sodique :

C8HNa(Sn0®H0){H^03)(0‘)(0*) .

Le plus important de ces composés et l’un des plus anciennement connus est Vémétique ordinaire, tartre stibié, tartre de potasse et d’antimoine ou antimonio-tartrate acide de potasse. Enfin, c’est en formant avec l’alumine, le sesqnioxyde de fer, le sesquioxyde de chaux, et des composés éthérés, analogues aux émétiques, que l’acide tartrique et les tartrates dissimulent les réactions ordinaires de ces oxydes et empêchent leur précipitation par les réactifs usuels, propriété qu’on utilise parfois en chimie analytique.

ENCÏCLOP. CHIM. 174

U émétique proprement dit, C®HK(Sb“0*H0)(H^0-)(0*)(0‘)-|-Aq, a été découvert en 1G31 par Adrien de Mynsicht ; sa préparation régulière au moyen de la crème de tartre et des fleurs argentines d’antimoine est due à Glauber (1648).

On le prépare en faisant bouillir 10 parties de crème de tartre avec 125 parties d’eau et 7,5 d’oxyde d’antimoine, provenant de la décomposition du chlorure d’antimoine par une solution de carbonate de potasse ou de soude.

Il se dépose sous forme d’octaèdres à base rhombe, d’abord transparents mais devenant bientôt opaques en s’effleurissant. Son pouvoir rolatoire est considérable; rapporté au rayon jaune, il a pour valeur :

[a]j = 4-lo6»,2.

Il possède une saveur métallique, désagréable. Il est soluble dans 19 parties d’eau à 9 degrés, dans 12 parties d’eau à 21 degrés, et dans 1,9 partie d’eau à 100 degrés. La solution aqueuse est précipitée par l’alcool ; traitée par l’hydrogène sulfuré, elle se colore en rouge et laisse précipiter par l’addition d’un acide un précipité rouge orangé, caractéristique, de sulfure d’antimoine.

émétique d'ammoniaque ou antivionio-tartrate acide d’ammoniaque, (|ui est isomorphe avec le précédent, a pour formule :

C8H(AzH‘)(Sb303H0)(H30^)((H)(0‘) -f Aq.

Le tartrate ferrico-potassique ou ferrotartrate acide de potassium, C8HK(Fe-203H0)(H202)(0*)(0*),

est connu comme médicament dès le di,x-septième siècle (Angélus Sala). Il est la base du tartre chalybé, des boules de Nancy, de la teinture de Mars tartarisée, etc.

Il se prépare en traitant la crème de tartre, vers 50-60 degrés, par du peroxyde de fer hydraté, récemment préparé. On 61tre, on évapore au bainmarie, puis on dessèche à l’étuve sur des plaques de tôle.

Il est en paillettes amorphes, brunes, transparentes, très solubles dans l’eau.

La crème de tartre soluble, tartrate borico-potassique ou boro-tartrate acide de potasse,

C«HK(Bo03HO)(H202)(0*)(0*),

découverte par Lassone en 1554, se prépare au moyen de la crème de tartre et de l’acide borique. Ce dérivé est préférable à la crème de tartre pour l’emploi médical, en raison de sa grande solubilité dans l’eau.

Le tartrate cupro-potassique, ou cupro-tartrate de potasse, présente une constitution analogue. Il en est de même des tartrates ferrico-rubidique, ferroso-ferrique, manganico-potassique, etc., etc.

AClDliS ORGANIQUES;

Acide nitrotartrique.

Équiv. . . C8H*Az^02« = C«HH.AzH0«)'(0)*(0*).

Atom . . . = (Az03)^C=H2.(C02H)2.

Ce n’est pas un dérivé nitré, mais un dérivé nitrique, un éther dinitrique, car il repi’oduit son générateur sous l’influence du sulfure d’ammonium.

Il a été obtenu par Dessaignes en dissolvant l’acide tartrique dans quatre ou cinq fois son poids d’acide nitrique fumant et en ajoutant à la solution un égal volume d’acide sulfurique. Il se fait un précipité, qu’on dessèche sur de la porcelaine dégourdie et qu’on purifie par dissolution dans l’eau tiède, qu’on refroidit aussitôt à zéro ; on fait ensuite cristalliser le produit dans l’éther.

Il est en cristaux soyeux, peu stables. Sa solution aqueuse se décompose déjà au-dessus de zéro, avec dégagement gazeux, formation d’acide oxalique et d’acide tartronique, :

CW(AzHO«)Os =: G-0* -f Az^O® + C^IDO*».

La solution alcoolique est plus stable ; toutefois, avec de l’alcool à 92 degrés, il se produit de l’acide tartronique à l’ébullition. Au contact d’une solution élhérée de nitrite d’éthyle brut, il y a production d’acide dioxytartrique,

Acide diacétyltartriqxie.

Équiv. . . = C8H2(C*H*0*)®(0*)(0*).

Atom... CWOÜ» =(C=IF0*)LCTF(C02fl)L

Obtenu par Pilz, en 1861, en faisant bouillir pendant un temps suffisant de l’acide tartrique avec 3 parties de chlorure d’acétyle; il se produit de l’anhydride diacétyltartrique, C*®IPO‘*, que l’eau transforme en acide diacétylé.

Produit gommeux, déliquescent, que l’eau bouillante, ou mieux une lessive alcaline faible, saponifie aisément, en mettant en liberté les acides acétique et tartrique; il se solidifie au-dessous de zéro. Il est soluble dans l’eau et dans l’alcool, fort peu dans le chloroforme et dans la benzine (Pictet). Ses sels, qui sont pour la plupart solubles, dévient à gauche le plan de polarisation de la lumière polarisée. A 100 degrés, ils ont pour formule générale et

L’anhijdride, C‘®H®0“, fond à 125-129 degrés. Sa solution benzénique est dextrogyre, tandis que les solutions aqueuse et alcoolique, ainsi que celles des sels de sodium et de baryum, sont lévogyres (Pictet).

Acide métatartrique.

Équiv... C«HWL .Atom . . .

Celte modification isomérique de l’acide tartrique, observée par Braconnot, en 1831, étudiée par Erdmann, Laurent et Gerhardt, s’obtient simplement en

ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE, chauffant au bain d’huile l’acide tartrique entre 170 et 180 degrés; dès que la liquéfaction est complète, on relire l’acide du bain et on le laisse se solidifier. La transformation s’effectue sans changement de poids.

L’acide métatartrique est sous forme d’une gomme transparente, déliquescente, fort soluble. Il donne avec l’ammoniaque et la potasse des sels acides d’une autre forme cristalline et plus solubles que les bitartrates correspondants. Sa solution ne précipite pas les sels de chaux, et, si on la sature par l’ammoniaque, il ne se fait un précipité qu’en solution concentrée, seulement au bout d’un certain temps; ce précipité, soluble dans beaucoup d’eau, possède une autre forme que le tartrate ordinaire.

Lorsqu’on le chauffe lentement, il se dévitrifie et cristallise partiellement; cette transformation s’opère à la longue, à la température ordinaire. Biot a observé qu’il agit énergiquement sur la lumière polarisée lorsqu’il e.st encore chaud et liquide, mais que le pouvoir dextrogyre s’affaiblit constamment par le refroidissement et qu’à l’état solide le pouvoir rotatoire est sensiblement lévogyre. Lorsqu’on le maintient fondu pendant longtemps, il perd de l’eau et se convertit en acide isotartrique.

Acide tartralique.

Équiv. . .

Atom . . . C8H«0».

Syx. — Acide ditartrylique. — Acide isotartrique.

Masse déliquescente, vitreuse, transparente, soluble dans l’eau. Sa solution aqueuse, évaporée sous la cloche sulfurique, laisse de l’acide tartrique. Il est soluble dans l’alcool, insoluble dans l’éther.

Il est remarquable par la composition de ses sels neutres, qui est celle des bitartrates.

Le sel de calcium est sirupeux, neutre, incristallisable, peu soluble dans l’eau. A l’ébullition, sa solution laisse déposer du métatartrate de chaux insoluble; elle devient acide au papier de tournesol.

Les autres sels sont amorphes et d’aspect l'ésineux.

Acide tarir élique.

Équiv... C8H<0«.

Atom... C^H^Os.

Syn. — Anhydride tartrique soluble.

Obtenu par Fremy en chauffant l’acide tartrique à 180 degrés.

Cristaux déliquescents, solubles dans l’alcool, que l’eau bouillante transforme successivement, :en .acide ditartrylique et en acide tartrique ordinaire ;

c’est un acide monobasique qui donne des ditartrylales avec les alcalis (iarfrélates de Fremy).

Les sels se préparent en traitant l’acide par les acétates métalliques et en précipitant les solutés par l’alcool.

Les sels de baryum et de strontium sont gommeu.\-, insolubles dans l’alcool.

Le sel de chaux est remarquable par son insolubilité dans l’eau.

Acide tartrique anhydre.

Équiv... CT1*0“>.

Atoui... fÆ*OL

Syn. — Anhydride larlriqtte insoluble.

On fait fondre dans une capsule 15 à 20 grammes d’acide tartrique, jusqu’à ce que la masse reste blanche et très boursouflée; l’opération ne doit pas durer plus de quatre à cinq minutes. On détache la masse, on la chauffe pendant quelques instants dans une petite étuve, à une température de 150 degrés; on la lave à l’eau froide, on l’exprime entre des doubles de papier buvard et on la sèche dans le vide (Fremy). Il se fait d’abord de l’anhydride tartrique soluble, qui devient insoluble par une simple modification moléculaire (Laurent et Gerhardt).

L’acide tartrique anhydre est insoluble dans l’eau, l’alcool et l’éther ; abandonné au contact de l’eau, il prend l’aspect d’une gelée et se convertit finalement en acide tartrique ; cette transformation s’effectue plus vite dans l’eau bouillante, plus rapidement encore dans les lessives alcalines. Il absorbe le gaz ammoniac avec dégagement de chaleur.