ACIDE TARTRIQUE GAUCHE

Équiv... CSH»0‘U Atom... CMR'OU

Lorsqu’on neutralise poids égaux d’acide racémique par la soude et par l’ammoniaque et qu’on mêle les deux dissolutions, il se dépose à l’évaporation de beaux cristaux qui ne sont pas constitués par un racémate double de soude et d’ammonium, mais par un mélange équimoléculaire des tartrates droit et gauche de sodium et d’ammonium.

Lorsqu’on examine ces cristaux en leur donnant les positions indiquées par les figures 376 et 377, on observe que les premiers portent des facettes hémiédriques 6* placées sur l’une des arêtes de la base, à droite des facettes c*

et c*'^, situées elles-mêmes en avant du prisme; tandis que les autres (fig. 377^ portent les mêmes facettes ¥ disposées en sens contraire et symétriquement. Les premiers, ceux dont les facettes sont tournées vers la droite, appartiennent au tartrate droit, les seconds au tartrate gauche. On les sépare méca-

FlG. 370. ElU. 377.

niquement par un triage attentif. Cette opération étant longue et assez pénible, il est préférable de préparer une solution des cristaux suffisamment concentrés pour qu’après le refroidissement elle soit légèrement sursaturée; en introduisant alors dans la liqueur un tartrate droit de sodium et d’ammonium, le sel correspondant se dépose, en grande partie; lorsque le dépôt n’augmente plus, on l’enlève et on met dans l’eau mère un cristal de tartrate gauche provenant d’une cristallisation de racéraate sodico-ammonique. Lorsque ce nouveau dépôt ne s’accroît plus, on concentre l’eau mère et on recommence la même série d’opérations (Cernez). Il ne reste plus qu’à purifier chaque sel par de nouvelles cristallisations dans l’eau.

Pour extraire l’acide libre du tartrate gauche de sodium et d’ammonium, on précipite la solution de ce sel par le nitrate de plomb ; il se produit une masse gélatineuse, devenant cristalline à chaud, qu’on décompose à une douce chaleur par l’acide sulfurique étendu. A l’évaporation lente, l’acide gauche se dépose en très beaux cristaux, limpides et volumineux, s’il y a en présence un léger excès d’acide sulfurique.

L’acide racémique peut aussi être dédoublé à l’aide d’autres sels, par exemple lesracémates de cinchonine et de quinine. Dans le premier cas, c’est le tartrate gauche qui se dépose tout d’abord ; dans le second, c’est le tartrate droit de quinine qui constitue le premier dépôt. Ainsi, la séparation s’effectue en raison de la légère différence de solubilité des tartrates droit et gauche.

Pasteur a indiqué un autre mode de séparation fondé sur l’action élective de certaines moisissures sur les tartrates. Par exemple, le tartrate droit est détruit avec une plus grande énergie que le gauche par le Pénicillium glaiicum; en semant quelques spores de ce champignon dans une solution de racémate d’ammonium, additionnée de quelques traces de phosphate d’ammonium, il arrive un moment où tout le tartrate droit est détruit, le sel gauche existant seul dans le liquide.

L’acide tartrique gauche, ainsi que ses sels, ne diffère de l’acide tartrique

droit, ainsi que des tartrales droits, que par l’hémiédrie non superposable des cristaux et le sens de la rotation au polarimètre; tout se ressemble dans les deux séries, l’aspect physique, la solubilité (Leidié), la densité, les propriétés chimiques et organoleptiques. Il est donc inutile de donner d’autres développements. 11 est à noter que les mots droit et gauche ne sont pas définis par la direction des faces hémiédriques, qui est pui’ement relative, mais par les pouvoirs rotatoires qui sont égaux et de signe contraire.

Un cristal de tartrate droit, celui du tartrate acide de césium par exemple, peut avoir une certaine forme hémiédrique à gauche et simultanément une autre face hémièdre à droite : ce qui distingue les tartrales droit et gauche, ce n’est donc pas le sens de position d’une face hémièdre, mais l’opposition des faces dans les deux espèces de cristaux ; sur le cristal gauche, la première forme sera hémièdre à droite, la seconde hémièdre à gauche.

Il faut aussi noter que, dans les tartrales, il y a des anomalies au point de vue du pouvoir rotatoire: le tartrate droit de calcium, dissous dans de l’acide chlorhydrique concentré, dévie à gauche le plan de polarisation de la lumière polarisée ; inversement, le tartrate gauche, dans les mêmes circonstances, dévie à droite.

Lorsqu’on mélange des solutions concentrées d’acide tartrique droit et d’acide tartrique gauche, il se dépose de l’acide racémique, avec un dégagement notable de chaleur, ce dernier étant dû en grande partie à la cristallisation; en elfet, si on emploie des dissolutions étendues pour qu’il ne se forme aucun dépôt, le dégagement est seulement de tandis que la formation

d’acide racémique sous forme solide dégage -)- 4C»',43 (Berthelol et Jungfleisch). 11 est probable, d’après cela, que les deux acides sont à peu près libres dans leurs dissolutions étendues, et qu’une grande quantité d’eau dédouble partiellement l’acide racémique en ses deux générateurs.

ACIDE RACÉMIQUE.

Équiv... 2(C8H»0i=+ H205)=rC‘W^0'*+2H30L Atom... 2(C*H«06 + H20) = C8H‘-0*^ + 2H20.

SïN. — Acide thannique. — Acide parataririque.

Il a été découvert en 1822 par Kestner, fabricant de produits chimiques à Thann, d’où le nom û’acide thannique que lui a donné John. Gay-Lussac et Berzelius ont établi son isomérie avec l’acide de Scheele, et Pasteur en a dévoilé la constitution ; c’est une combinaison à équivalents égaux d’acide tartrique droit et d’acide tartrique gauche, retenant deux molécules d’eau de cristallisation. Il ne paraît pas exister dans la nature : c’est un produit accidentel de la fabrication de l’acide tartrique droit sous l’influence de la chaleur; avec les nouveaux procédés d’évaporation sous pression réduite, usités dans l’industrie, on ne le rencontre plus dans les eaux mères de l’acide tartrique.

Il prend naissance dans plusieurs réactions :

1° En faisant bouillir pendant plusieurs jours de l’acide tartrique avec de l’acide chlorhydrique, ou même simplement avec de l’eau (Dessaignes); en chauffant pendant trente heures 30 grammes d’acide tartrique à 175 degrés avec 4 centilitres d’eau, la transformation est presque complète (Jungfleisch) ;

2“ Lorsqu’on oxyde par l’acide nitrique certains hydrates de carbone, comme la mannite, la dulcite, l’inuline (Kiliani). L’acide mucique, le lévulose et l’inuline ne donnent que de l’acide racémique, tandis que les autres matières sucrées fournissent de l’acide tartrique ordinaire ;

3“ Dans l’oxydation de l’acide fumarique au moyen 'du permanganate de potassium (Kékulé);

4“ En traitant l’acide dibromosuccinique par l’oxyde d’argent (Pasteur);

5' Lorsqu’on fait bouillir le glyoxal, C*H-0‘, avec de l’acide cyanhydrique et de l’acide chlorhydrique (Strecker) :

C*fPO* + 2 G=AzH + 2 HCl + 4 = 2 AzH*CI + CSH^O*® ;

6° En faisant bouillir avec de l’eau l’acide désoxalique, par perte d’acide car bonique (Lôwig) :

CWH60ie=:C^0* + C«H60«;

7“ Dans l’oxydation d’acides non saturés au moyen du permanganate de potassium (Dôbner). Exemples :

L’acide cinnaménylacrylique, :

C22H1001 + 4 O® + lFO-2 = + CsiF'O's .

L’acide pipérique,

CSiH'oO* + 4 02 + IP02 = + 0*51160*2 ;

L’acide sorbique, qui donne lieu à la production d’aldéhyde ordi¬

naire, d’acide oxalique, d’acide carbonique et d’acide racémique.

Pour le préparer, on chauffe en vase clos, à 175 degrés, l’acide tartrique ordinaire avec la dixième partie de son poids d’eau. Par le refroidissement, J’acide racémique, peu soluble, se sépare en premier lieu ; on le purifie par .des cristallisations répétées dans l’eau (Jungfleisch).

Il est en prismes volumineux, efflorescents, sans action sur la lumière .polarisée ; il fond à 200-202 degrés (Dobner), alors que l’acide tartrique droit ■fond à 135 degrés, et l’acide tartrique inactif à 139 degrés; sa densité est de 1,69 (Buignet). Il e.xige pour se dissoudre 5,7 parties d’eau à 15 degrés (Walchner), 4,84 parties d’eau à 20 degrés (Horneman). Il se dissout à la température ordinaire dans 48 parties d’alcool d’une densité de 0,89. En se dissolvant dans l’eau, il absorbe — 13Ca>,8, et l’acide desséché — 10C“>,84 (B. et J.).

Sous l’influence de la chaleur, il se comporte comme l’acide lartrique, donnant d’abord des anhydrides, puis des acides pyrogénés.

RACÉMATES.

Ils se préparent facilenjent, comme les tartrates ordinaires, mais ils en diffèrent par leurs cristaux qui ne sont point hémiédriques et par leur eau de cristallisation. On peut les considérer comme des sels doubles, formés par les tartrates droits et gauches. Quelques-uns d’entre eux, amenés à l’état de cristallisation, se séparent en tartrate droite et en tartrate gauche, comme dans le cas du racémate de soude et d’ammoniaque, du racémate de potassium et de sodium, du racémate de potasse et d’ammoniaque (Sceacchi).

La solution aqueuse d’acide racémique, qui est très acide, décompose facilement les carbonates, tandis que la solution alcoolique est sans action sur ces sels.

Le l’acémate calcique est peu soluble, même dans les liqueurs faiblement acides; l’acide libre détermine, en effet, dans les solutions de chlorure, de nitrate ou de sulfate de calcium, un précipité cristallin, soluble dans l’acide chlorhydrique, mais qui n’apparaît immédiatement qu’en présence de l’ammoniaque. Or les acides tartriques droit et gauche ne précipitent les sels calciques qu’après avoir été neutralisés par les bases, et le précipité ne se dissout que dans l’acide chlorhydrique.

Le racémate acide d’ ammonium, C®H^(AzH‘)0‘% est une poudre cristalline, qu’on obtient en neutralisant 1 partie d’acide racémique par l’ammoniaque et en ajoutant 1 partie du même acide.

A chaud, le sel cristallise en aiguilles ou en lamelles ; par un refroidissement lent, il se dépose des prismes clinorhombiques.

Il se dissout à 20 degrés dans 100 parties d’eau, mais il est beaucoup plus soluble dans l’eau bouillante et dans les acides minéraux; il est insoluble dans l’alcool, inaltérable à 100 degrés (Fresenius).

Le sel neutre, C®H^(AzH‘)^0*^, obtenu en évaporant lentement avec solution d’acide racémique saturée par l’ammoniaque, est en prismes orlhorhombiques, qui se ternissent à l’air, plus rapidement à chaud, en perdant de l’ammoniaque. Il est très soluble dans l’eau, à peine soluble dans l’alcool (E.).

ho racémate acide de potassium, (\m se prépare comme le sel

acide d’ammonium, est pulvérulent, cristallin ou en tables quadrilatères, qui exigent pour se dissoudre 180 parties d’eau à 19 degrés, 139 parties d’eau à 25 degrés et 14,3 parties d’eau bouillante ; il est insoluble dans l’alcool, soluble dans les acides minéraux (F.).

Le sel neutre, C®H‘K®0‘®-|-4IF0®, se dépose à l’évaporation lente en tables hexagonales, appartenant au système orthorhombique d’après Pasteur, au système clinorhombique d’après Lang. Il perd son eau à 100 degrés et résiste à une température de 200 degrés. Il est à peine soluble dans l’alcool, soluble dans 0,97 d’eau à 25 degrés (F.).

■2754 ENXYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

Le racémate d’ammonium et de potassium, obtenu en saturant par l’amraoniaque le racémate acide de potassium, cristallise en aiguilles striées longitudinalement, appartenant au type orthorhonibique et isomorphes avec les cristaux des racémates neutres d’ammonium et de potassium (P.).

Le sel acide de sodium, se prépare en précipitant

par l’alcool un soluté concentré contenant des quantités équimoléculaires de ■sel neutre et d’acide racémique; on le fait cristalliser dans l’eau bouillante. Il est en prismes striés, clinorhombiques, très solubles dans l’eau bouillante, solubles dans 11,3 parties d’eau à 19 degrés, insolubles dans l’alcool. Il perd son eau de cristallisation à 100 degrés.

Le racémate neutre de sodium, G®H^Na^O‘^ obtenu avec le carbonate ■sodique, est en prismes anhydres, orthorhombiques, insolubles dans l’alcool, soluWes dans 2,63 pai'ties d’eau à 25 degrés (F.).

Les sels doubles de sodium et d’ ammonium, de sodium et de potassium ne peuvent exister qu’en solution; à la cristallisation, ils se dédoublent en tartrates droits et en tartrates gauches.

Le racémate de strontium, C*®H®Sr*0-* -|- 8 se prépare à l’état cristallin avec l’acide racémique et le nitrate ou mieux l’acétate de strontium. Il perd son eau de cristallisation à 200 degrés. Il est à peine soluble dans l’eau froide, un peu plus soluble à chaud ; sa solution chlorhydrique est immédiatement précipitée par l’ammoniaque ; il est insoluble dans l’acide acétique, soluble dans l’acide racémique, les nitrate, chlorhydrate et succinate d’ammonium, surtout à chaud, et les solutés se troublent par le refroidissement.

Le racémate de thallium, est dimorphe, en prismes incolores,

clinorhombiques, ayant la même densité et la même solubilité (Lamy).

Le racémate de calcium, C^“H®Ca‘0“ + 811-0% préparé avec l’acide libre et l’eau de chaux, est en flocons blancs, amorphes, devenant rapidement cristallins. Il est formé de fines aiguilles ou de lamelles qui perdent leur eau de cristallisation à 200 degrés. Il se dissout à peine dans l’eau, facilement dans l’acide chlorhydrique, mais non dans les acides acétique et racémique; sa solution potassique se prend en gelée lorsqu’on la chauffe.

Le racémate de magnésium, C‘®H®Mg*0-*-|-10H^0®, se prépare en dissolvant du carbonate de magnésium dans une solution bouillante d’acide racémique. Par le refroidissement, il se dépose de petits prismes orthorhombiques, qui s’effleurissent à l’air, ils perdent huit molécules d’eau à 100 degrés, et le reste à 200 degrés. 1 partie se dissout dans 120 parties d’eau à 19 degrés et dans beaucoup moins d’eau bouillante ; les acides minéraux augmentent beaucoup sa solubilité, alors que l’acide acétique n’a pas d’action sensible; il est insoluble dans l’alcool.

La potasse le dissout et la solution se prend à chaud en gelée, pour redevenir transparente par le refroidissement; l’ammoniaque, au contraire, donne, avec sa solution, un précipité basique.

Le racémate de zinc prend naissance lorsqu’on dissout du zinc dans un soluté d’acide racémique ; à l’évaporation, il se dépose des aiguilles incolores (Walchner). En versant dans un soluté d’acide libre de l’acétate de zinc, il se

produit un précipité gélatineux, qui se dessèche en une masse blanche, un peu molle, à peine soluble dans l’eau (Werther).

Le racémate de plomb, C*'H®Pb*0-* (à 100 degrés), se prépare en versant goutte à goutte une solution d’acide racémique dans une solution chaude d’acétate de plomb, jusqu’à ce que le précipité reste bien formé; il se dépose des grains brillants, parfois des cristaux aiguillés. Il est très peu soluble dans l’eau, davantage dans les acides. Lorsqu’il se dépose de sa solution chaude dans l’acide racémique, il renferme de l’eau de cristallisation et décrépite à chaud. Sa densité est de 2,53 à 19 degrés.

Le racémate cuivreux, obtenu en faisant digérer à l’abri de l’air de l’oxyde cuivreux dans un soluté racémique, est en prismes incolores, clinorhombiques, assez solubles dans l’eau (Walcbner).

Le racémate cuivrique, se prépare avec l’acide racé¬

mique et une solution étendue d’acétate cuivrique. Il est en aiguilles d’un bleu pâle, peu solubles dans l’eau, aisément dans l’acide chlorbydrique (F.). Les racémates alcalins donnent, avec les sels de cuivre, un précipité vert. Une solution chaude et concentrée de sulfate de cuivre et d’acide racémique abandonne au bout de quelque temps des cristaux tabulaires, d’un vert pâle.

Le racémate cuprico -potassique se dépose en croûtes amorphes, bleues, peu solubles lorsqu’on sature à chaud par le carbonate de cuivre une solution de racémate acide de potassium (F.).

Le racémate de cuivre et de sodmm, C*®H®Na*0“.4Cu0 -|- 8H^0% a été obtenu par Werther en ajoutant avec précaution de l’alcool à une solution saturée de racémate de cuivre dans la soude caustique, de manière à obtenir deux couches qui se diffusent lentement; le fond du vase se tapisse de tables d’un bleu clair, et il se produit des aiguilles bleu foncé, de même composition, sur la ligne de séparation des deux couches.

Ce sel est peu soluble dans l’eau froide, davantage dans l’eau bouillante, qui ne l’altère pas ; mais, en présence de soude libre, il y a formation à chaud d’oxyde cuivreux.

Avec une solution incomplètement saturée, l’alcool détermine la formation d’octaèdres bleu foncé, contenant 11 pour 100 d’oxyde cuivrique (W.).

Le racémate d’argent, se prépare en versant une solution

chaude de racémate acide d’ammonium dans une solution de nitrate d’argent chauffée vers 80 degrés, jusqu’à ce que le précipité commence à devenir permanent. Il se dépose par le refroidissement de belles paillettes brillantes, moins solubles dans l’eau que le tartrate d’argent, exigeant pour se dissoudre 48 parties d’alcool froid d’une densité de 0,809; son poids spécifique est de 3,7752 (Liebig et Redtenbacher).

Comme l’acide tartrique, l’acide racémique donne des émétiques avec l’oxyde d’antimoine (Berzelius), l’acide borique (Fresenius), l’hydrate ferrique (F.), etc.

KNCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

ACIDE TARTRIQÜE INACTIF.

Équiv... C^HW^ + IPO^.

Atom . . . CMI<--0» + H^O.

SïN. — Acide mésotarlrique.

Il a été découvert par Pasteur en chauffant à 170 degrés le tartrate de cinchonine. On dissout le produit de la réaction dans l’eau, on précipite le tartrate ordinaire par le chlorure de calcium; l’eau mère filtrée donne, après vingtquatre heures, un précipité de tartrate inactif.

Il prend encore naissance :

1“ Lorsqu’on fait bouillir l’acide tartrique ordinaire avec de l’acide chlorhydrique (Dessaignes) ;

2“ Dans l’oxydation de la sorbine, (Dessaignes), de l’érythrite et de

la glycérine (Przybytek), du lévulose (Kiliani) ;

3“ En faisant bouillir avec de l’eau de chaux l’acide trichloracétyldibromopropionique (Kékulé, 0. Strecker) :

C'OHsCPBr^O» + = C^HCP + 2Hlîr -J- CW- ;

4° Lorsqu’on décompose l’acide dibromosuccinique par l’oxyde d’argent, ou l’acide diamidosuccinique par l’acide nitreux (Lehrfeld);

5° En oxydant l’acide maléique, C®H‘‘0®, au moyen du permanganate de potassium (Kékulé) :

C»H‘0s -f 0= -f tPO® = C^D'O*-^ ;

6“ En oxydant le phénol au moyen du permanganate de potassium (Dôbner). Le rendement en sel de calcium n’est guère que de 10 pour 100 du phénol employé, une grande partie étant transformée en acide oxalique et surtout en acide carbonique (D.).

L’acide tartrique inactif est de beaucoup le produit prédominant de toutes les synthèses de l’acide tartrique.

Pour le préparer, on opère exactement comme pour l’acide racémique, mais en chauffant seulement en vase clos vers 160 degrés; l’acide racémique formé est séparé en majeure partie par cristallisation, puis l’eau mère est transformée en sel acide de potassium ; la crème de tartre et le racémate acide, peu solubles, se déposent, tandis que le tartrate inactif, beaucoup plus soluble, reste dans les eaux mères. On le purifie d’abord par cristallisation, avant de le transformer en sel calcique, qu’on décompose par l’acide sulfurique dilué (Junglleisch).

Il cristallise plus facilement et plus nettement encore que ses isomères, avec une molécule d’eau de cristallisation. Il est sans action sur la lumière polarisée et il ne se dédouble pas en acides droit et gauche lorsqu’on met un cristal de sel

double de sodium et d’ammonium de l’acide tartrique droit dans une solution saturée du même sel inactif. Il n’exige que 0,8 partie d’eau à 15 degrés pour se dissoudre.

Il perd son eau de cristallisation à 100 degrés et fond à 139 degrés (Przybytek) ; il s’effleurit dans le vide en perdant lentement de l’eau ; exposé à l’air humide, il reprend son poids primitif. Lorsqu’on dissout dans une petite quantité d’eau l’acide maintenu longtemps à 100 degrés, et qu’on amène promptement à cristallisation, il se forme de gros cristaux anhydres qui ressemblent à ceux de l’acide tartrique; ces cristaux, redissous dans l’eau, s’hydratent lentement et reproduisent les cristaux ordinaires. Sa dissolution dans l’eau détermine une absorption de chaleur égale à — 5C»i,24 (B. et J.).

Chauffé au-dessus de son point de fusion, il commence à se décomposer vers 195 degrés et donne les mêmes produits pyrogénés que l’acide tartrique ordinaire (Dessaignes); en le maintenant vers 200 degrés, jusqu’à ce que le tiers environ soit décomposé, le résidu renferme de l’acide tartrique (D.).

Les tartrates inactifs cristallisent facilement. Ils ont été étudiés par Dessaignes, ïanatar, Anschütz, Przybytek.

Le tartrate acide de potassium, C®H“K0*®, cristallise facilement en fines aiguilles (P.).

Le sel neutre, qui est amorphe, est très soluble dans l’eau.

Le sel double d’ammonium et de potassium est plus soluble que les sels correspondants des acides tartrique etracémique.

Le sel neutre de calcium, C®II*Ca®0^®-l-3 IPO®, s’obtient en cristaux dissymétriques et mesurables lorsqu’on dissout 1 gramme de sel dans 80 centimètres cubes d’eau et qu’on ajoute de l’ammoniaque à la solution bouillante ; on neutralise par l’acide acétique faible et bouillant, puis on laisse refroidir (Anschütz). Il se dépose alors des petits prismes tricliniques, exigeant 600 parties d’eau bouillante pour se dissoudre; 100 grammes d’acide acétique à 18 degrés n’en prennent que 0,028, d’après Anschütz et Kékulé, et 0,085 à 100 degrés (P.).

Le sel de baryum, C®H*Ba^0‘^ (à 100 degrés), est en cristaux rhombiques, solubles dans l’eau (T.).

Le sel de zinc, C®H*Zn^O*^-f 2 (à 110 degrés), cristallise en prismes rhombiques, peu solubles dans l’eau (T.).

Le sel de cadmium, C®H*Cd®0*% est en prismes rhombiques, anhydres à 120 degrés.

Le sel de plomb, G®H*Pb®0*^-j-H^0% est un précipité blanc, amorphe, perdant vers 100 degrés son eau de cristallisation (P.).

Le sel d’argent, G®H*Ag^0*® -|- est un précipité blanc, amorphe, qui se convertit à une douce chaleur en ci’istaux brillants (D.).

L’acide tartrique inactif se distingue de l’acide racémique en ce que sa solution ne précipite pas le snlfate de calcium ; mais il s’en rapproche en ce que son sel calcique est précipité rapidement par l’ammoniaque de sa solution chlorhydrique.

Il n’est pas précipité par le nitrate d’argent ; son sel neutre d’ammonium, ni

par le sublimé, ni par le nitrate cuivrique, autant de caractères qui le différencient de l’acide tartrique ordinaire.

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ACIDE ITATARTIUQÜE.

Équiv...

.Alom... C-’ITOo.

Il a été obtenu en I8ël par Kékulé en décomposant par l’oxyde d’argent l’acide itadibromopyrotartrique, C^"II®Br^O® :

CioHeRr^OS + ‘2AgH02:=2Aglir + C‘«JTO‘-.

Wilm, puis Morawski ont préparé le même corps en traitant par les alcalis l’acide chloritamalique, G*"H'G10‘“ :

C‘»H’C10‘» + = HCI + C^HSO's.

Pour le préparer, on chauffe l’acide itadibromopyrotartrique, en solution aqueuse, avec de l’oxyde d’argent récemment précipité, on filtre, on fait passer un courant d’hydrogène sulfuré, on filtre de nouveau et on évapore.

Wilm ajoute, par petites portions, à une solution, à 2 pour lüO, d’itaconatede sodium, une dissolution d’acide hypochloreux à 1 pour 100, préparé d’après la méthode de Carius, en ayant soin de refroidir et d’opérer dans l’obscurité ; on filtre, on précipite le mercure dissous par l’hydrogène sulfuré et on évapore à sec. On reprend le résidu par l’eau, et on ajoute une solution ammoniacale d’acétate de plomb, ce qui donne lieu à un précipité, qu’on décompose par l’hydrogène sulfuré. A l’évaporation, il reste un résidu qu’on traite par le carbonate d’argent pour éliminer les dernières traces de chlore.

L’acide itatartiûque est une masse vitreuse, déliquescente (W.), déposant, à la longue, des cristaux (K.). Il se transforme à l’air en un liquide visqueux, très soluble dans l’eau et dans l’alcool. 11 se volatilise sensiblement à 100 degrés dans la vapeur d’eau. Sa solution aqueuse et concentrée, qui est très acide, empêche la précipitation des oxydes de fer et de cuivre par les alcalis. A la distillation sèche, il se dédouble en gaz carbonique et acide pyro-ita-uvique (voy. p. 1650) :

C«H«0‘* = C*0* + H^O^ + C^lPOe.

Les itatartrates, dont quelques-uns sont cristallisables, sont généralement solubles dans l’eau.

Les sels de potassium et de sodium, tant neutres qu’acides, sont incristallisables (W.).

Le sel de calcium, C^WCa-O'^-)- Aq, s’obtient en neutralisant l’acide par l’eau de chaux. A l’évaporation, il se dépose en masses cristallines, blanches, peu solubles dans l’eau.

Le sel de baryum, C^^H^Ba-O'- (à 100 degrés), se prépare avec l’acide libre et l’eau de baryte ; l’alcool donne un précipité blanc, soluble dans l’eau. Il existe un sel acide (W.).

Le sel de zinc, obtenu au moyen du carbonate de zinc, est une masse vitreuse, amorphe, soluble dans l’eau.

Le sel de cuivre présente les mêmes caractères.

Le sel de plomb, C‘“H®Pb-0‘'^-|-H^Ü-, se prépare en ajoutant, à chaud, de l’ammoniaque, puis de l’acétate de plomb dans un soluté d’acide libre. Il se précipite d’abord un peu de sel basique, on filtre, et la liqueur laisse déposer au bout de quelque temps, ou par évaporation, des tables monocliniques, peu solubles dans l’eau.

Ce sel caractérise l’acide itatartrique et permet de le distinguer de son isomère, l’acide citramalique ; en effet, le sel de plomb de ce dernier ne cristallise pas et se précipite immédiatement lorsqu’on ajoute de l’acétate de plomb dans un soluté d’acide citramalique ou d’un citramalale alcalin (W.).

Le sel d’argent, C*“H®Ag-0‘*, est un précipité volumineux, qui prend naissance lorsqu’on verse de l’azotate d’argent dans l’itamalate neutre d’ammonium. Il est soluble dans l’eau, insoluble dans l’alcool. Sa solution aqueuse, à l’ébullition, est réduite avec dépôt d’argent métallique, alors que le citratartrate d’argent, dans les mêmes conditions, n’éprouve aucune altération (W.).

ACIDE CITRATARTRIQUE.

Équiv... C‘0IRO*2.

Atoni . . . C"H®0®.

Il a été obtenu en 1863 par Carius en décomposant par l’eau de barytel’acide chlorocitramalique, C*®H'C10“’ :

CioH^ciO^o -f 11-202 = HCl -1- C‘'’HS0‘2.

On arrive au même résultat en chauffant à 150 degrés avec de l’eau l’acide oxycitraconiqne, (Morawski).

L’oxycitrate de baryum ne s’altère pas à 100 degrés, en présence de l’eau; mais, si on maintient pendant plusieurs heures la température à 120 degrés, la liqueur se trouble et renferme du citralartrate de baryum.

Pour préparer l’acide citratartrique, on chauffe à 110-120 degrés 1 partie d’acide chlorocitramalique avec 10 parties d’eau pendant dix à douze heures.

C’est un corps amorphe, déliquescent, devenant cristallin avec le temps. Les sels alcalins acides sont incristallisables.

Le sel de baryum, C“’H®Ba-0'^ (à 100 degrés), obtenu par double décomposition, est un précipité blanc, soluble dans l’eau bouillante, qui l’abandonne sous forme d’une poudre cristalline.

Le sel de plomb, C*‘’H‘'Pb^0*- (à 100 degrés), est un précipité blanc, peu soluble, retenant une molécule d’eau de cristallisation.

Le sel d'argent est soluble dans l’eau bouillante; sa solution ammoniacale est réduite à l’ébullition avec dépôt d’argent métallique.

Cakids. — Acides citramalique et citratartrique. Ann. chim. et phijs. [3], LXIX, II3. Kékulé. — Kecherches sur les acides organiques : acides itaconique et ilatarlrique. Ann. chim. et phys. |3|, LXV, 117.

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ACIDE DIMÉTHYLTARTRIQUE.

Équiv. . . = C8(CqP)2(H202)=(0‘)(0‘)-

CH^C(OH).COMl

.4tom... C6H‘»08 = I ^

CHLC(OH).CO=H.

SïN. — Acide diméthyhacémique.

En étudiant l’action du zinc sur l’acide pyruvique, Debus a constaté la formation d’acide lactique et d’un autre acide donnant un sel de calcium insoluble dans l’alcool bouillant.

Lorsqu’on fait réagir le zinc en grenaille sur une solution alcoolique d’acide pyruvique, avec ou sans addition d’un peu d’acide chlorhydrique, il ne se dégage pas d'hydrogène au début, et on recueille un mélange de sels de zinc, d’où l’eau froide exirait du pyruvate et de l’éthylidéno-lactate de zinc. Les portions non dissoutes, décomposées par l’hydrogène sulfuré, fournissent un acide sirupeux qu’on transforme en sel acide de potassium, possédant la composition d’un diméthyllartrate acide de potassium, C‘-H“K0‘L La réaction qui donne naissance à l’acide diméthyltartrique est la suivante (Bottinger) :