C6H*0«-LI12 = C*2H
Le diacétyle fixe facilement l’acide cyanhydrique pour se transformer en diacétyldicyanhydrine ou nitrile diméthylparatartrique :
C8H60‘ + 2 CyH =
Ce corps est en cristaux dendritiques, hygroscopiques, fusibles vers 110 degrés, très solubles dans l’eau, fort peu dans la benzine, le chloroforme, le sulfure de carbone. Traité par l’acide chlorhydrique fumant, il se convertit, après vingt-quatre heures, en acide diméthylparatartrique (Fittig, Daimler et Relier).
Pour le préparer, Bottinger dissout 10 cenlimètres cubes d’acide pyruvique dans 140 centimètres cubes d’alcool absolu, ajoute de la limaille de zinc, décante la liqueur au bout de trois jours et sépare l’excès de zinc de la couche épaisse du sel qui a pris naissance. On recueille ainsi 7 grammes environ de sel, qu’on décompose par l’hydrogène sulfuré; on évapore la liqueur filtrée, on ajoute de l’eau, puis de l’ammoniaque; enchâsse l’excès de ce dernier à l’ébullition et on ajoute du chlorure de calcium; il se fait un précipité de diméthylracémale, dont on isole l’acide à la manière ordinaire.
L’acide diméthylparatartrique est en cristaux incolores, brillants, ayant l’aspect de l’acide parataririque ; il renferme une molécule d’eau de cristallisation qu’il ne perd qu’à 100 degrés. Déshydraté à 100 degrés, il fond à 177- 178 degrés (B.), à 178-179 degrés (E. D. et K.), avec un commencement de décomposition; il se volatilise en émettant des vapeurs piquantes, sans laisser de résidu.
Il se dissout à chaud, en moussant, dans l’acide sulfurique concentré; pour peu que ce dernier renferme des traces de pyrogallol, il se développe une magnifique coloration violette, qui disparaît rapidement (B.).
Le sel acide de potassium, est en tablettes à six pans, fort peu
solubles dans l’eau froide, insolubles dans l’alcool.
Le sel neutre, cristallise en aiguilles anhydres, très solubles.
Le sel de calcium, C‘“H®Ca^0*^-f- 3Aq, est caractéristique : c’est un précipité cristallin, insoluble dans l’eau bouillante et dans l’acide acétique.
Le sel de baryum, G‘®H®Ba^0‘* -{-2H^O^ préparé par double décomposition, se sépare lentement en petites aiguilles qui se groupent en sphéroïdes; il est à peine soluble dans l’eau (F. D. et K.).
276i ENCYCLOPÉDIt: CHIMIQUE.
Le sel neutre de potassium précipite les sels de zinc, de plomb, de cuivre, d’argent, etc.
Le sel de magnésium est soluble, celui de cuivre est peu soluble, ceux de mercure et de plomb sont insolubles.
ACIDE ADIPOTARTRIQUE.
Équiv...
Atom... C»H«06.
On chauffe pendant quelques heures avec de l’eau, vers 150 degrés, l’acide adipique dihromé; le liquide fournit, à l’évaporation, des cristaux incolores, exempts de brome, qui prennent naissance d’après l’équation suivante :
C‘2H8Br“OS + 2H202 = 2HIir +
L’acide adipomalique possède une saveur acidulé, agréable; il est assez soluble dans l’alcool et dans l’éther, beaucoup plus dans l’eau bouillante que dans l’eau froide ; par le refroidissement, il se dépose en cristaux réguliers, qui sont des lames maclées suivant leur épaisseur, appartenant au type orthorhombique. Il est sans action sur la lumière polarisée.
Il donne avec l’ammoniaque des sels facilement cristallisables; avec la potasse, un précipité cristallin, analogue à la crème de tarli’e (Gai et Gay- Lussac).
ACIDE DIOXYADIPIQUE.
Équiv...
Atom . . . CSHioQs = CO=H.CH2.CH(OH).CH(OH).Cr-.COni (?).
L’anhydride érythrique, C*H®OS s’unit à l’acide cyanhydrique pur, vers 50-60 degrés, pour engendrer le nitrile d’un acide dio.xyadipique :
C8H604 4. 2 C^AzH = C‘8H8Az80L
Saponifié par la potasse, ce nitrile donne l’acide dioxyadipique correspondant:
C'^RSAz^O* + = 2.4zH8 4
L’acide dioxyadipique, ainsi préparé, est cristallin, sans action sur la lumière poiarisée, soluble dans l’alcool, moins dans l’eau, encore moins dans l’éther (Przybytek).
Le sel de potassium, est cristallin, assez soluble dans l’eau.
ACIDES OllGANIQUES. 2765
Le sel de cadmium, C‘-H‘*Gd-0‘^ -f- 4 H-OS est en cristaux solubles dans l’eau.
Le sel de plomb, G*®H®Pb-0*' -j- '2H-OS est un précipité blanc, amorphe, à peine soluble (P.).
h’acide dioxyadipiq^ie de Limpvicht, sans doute isomérique avec le précédent. a été préparé en traitant par l’oxyde d’argent l’acide dibromoadipique dérivé de l’acide hydromuconique, G^^H^O*.
Liquide sirupeux, soluble dans l’alcool et dans l’éther.
Le sel de baryum, G*-H®Ba-0‘- -)-4H-0* (à 1000 degrés), est une poudre cristalline (L.).
ACIDE DIOXYPRÜPYLMALO.NIQUE.
Équiv...
Atom . . . CeRwO® =: 0H.CIP.CH(0H).CH2.CII(C0'H)2.
L’acide allylmalonique, G'’IP(G'*H“)0®, fournit avec le brome un dibroinure, l’acide dibromopropylmalonique, G‘°H®Br-0*, fusible à 120-121 degrés. Traité par l’hydrate de baryte, ce produit d’addition engendre un dioxyadipate de baryum, qu’on sépare du bromure de baryum par dissolution dans l’eau et précipitation du bromure par l’alcool. La solution aqueuse de l’acide libre se transforme à l’évaporation en acide lactonique, G*®IPO*“; ce dernier reproduit son générateur lorsqu’on le traite à chaud par l’eau de baryte.
Neutralisé par le carbonate de baryum, l’anhydride donne un sel amorphe qui a pour formule G'-H'BaO‘® (Hjelt;.
ACIDE DIGLYCOLÉTHYLÉNIQÜE.
Équiv... C‘2H“>0‘s.
Atom . . . C6H‘»0® = C0R1.CH2.0.C=HL0.CH^C0=H.
Il a été trouvé par Wurtz en 1863 en oxydant l’alcool triéthylénique par l’acide nitrique d’une densité de 1,42. On chauffe doucement, et lorsque le dégagement gazeux est terminé, on évapore la liqueur au bain-marie à siccité; on reprend le résidu par une nouvelle quantité d’acide nitrique et on évapore de nouveau, ce qui fournit une masse cristalline, qu’on dissout dans beaucoup d’eau, avant de la neutraliser par la chaux; on porte à l’ébullition et on fdtre. A l’évaporation, la liqueur filtrée laisse d’abord déposer du diglycolate de calcium, provenant sans doute d’un peu d’alcool diélhylénique contenu dans la matière première. En concentrant les eaux mères, le liquide se prend ensuite en une masse d’aiguilles très fines, entrelacées, offrant l’aspect de l’amiante. On purifie ces cristaux par plusieurs cristallisations dans l’eau bouillante.
C’est un sel de calcium, qu’on transforme en acide libre en passant par le sel d’argent qu’on décompose par l’hydrogène sulfuré.
L’acide diglycolélhylénique est d’abord sous forme d’un sirop très acide, qui, abandonné longtemps dans le vide sec, finit par se prendre en une masse cristalline.
Le sel acide de potassium, C*'H“KO‘^ se prépare en partageant une solution de l’acide en deux portions égales, saturant exactement l’une par le carbonate de potassium et ajoutant l’autre partie. Par conceniration, il se dépose de petits cristaux lamelleux, assez solubles, possédant une réaction très acide.
Le sel de calcium, C*-H®Ca-0*®-|-3^P0^ est en fines aiguilles, entrelacées les unes dans les autres. Il perd 21 pour lüO de son eau de cristallisation à 100 degrés, et le reste vers 180 degrés.
Le sel d’argent, C*^H®Ag®0*®, préparé par double décomposition, est une poudre ci'istalline, blanche, peu soluble dans l’eau (W.).
ACIDE DE SCHlJTZENBERGEll.
Équiv... C*-H»CI0‘^
Atom . . . C“H"C10«.
Il résulte de l’action de l’acide hypochloreux en excès sur de l’anhydride acétique et de l’iode. Bouilli avec de l’eau de baryte, il donne du chlorure de baryum et un acide sirupeux qui répond à la formule C*^IP“0*L
Il semble aussi se former dans cette réaction un corps ayant pour formule (S.).
Bl BLIOGRAPHIE DES ACIDES
Bottinger. — Action du zinc sui- l’acide pyruvique : acide diméthyltartrique. Soc. chim., XXVIII, 81.
— Sur l’acide diméthylracémique. Soc. chim. |3], Vil- VIH, 961.
Daimler, Keller et FiTTir,. — Sur l’acide diacctyldicarbonique ou cétipinique ; acide diméthylparatartrique. Soc. chim. [3], III, 93.
Debus. — Transformation de l’acide pyroracéniique en acide lacliqiie. Soc. chim., I, 40.
Gal et Gay-Lussac. — Homologues des acides tartrique et malique. Soc. chim., XIV, 7.
Hjelt. — Transformation de Tacide allylmaloniquc en acide diowadipiaue. Soc. cinm., XXXVl, 359.
Limpricht. — Recherches sur les acides mucique et pyromucique. Soc. chim., XIX, 458.
Przybïtek. — Anhydride érythrique : sa transformation en acide dioxyadipique. Soc. chim., XLII, 328;XLIII, 110.
Schutzenberger. — Action de l’acide hypochloreux sur Tanhvdride acétique. Jahresb. der Chem., 508 (1868).
Wurtz. — Acide diglycoléthylênique. Ann. chim. et phtjs. [3|, LXIX, 351.
ACIDE QUINIQUE.
Équiv.. . C“1D20‘2 = C“ID(^)^(0‘).
Alom... C'H‘206 =(0H)‘.C'=H’.C02II.
HISTORIQUE. — PRÉPARATION
L’acide quinique a été découvert par Hoffmann en 1790. Il a été retrouvé à l’état de sel de chau.v par Deschamps, de Lyon; puis, en 1806, Vauquelin l’a isolé de ce sel au moyen de l’acide oxalique et lui a donné le nom d’acide Unique.
Il existe dans plusieurs végétaux : le Quina nova (Hlasiwetz), le Vaccinium Myrtillus {Iwenger), le café (Z.), le foin des prairies (Loew); Stenhouse a signalé sa présence dans les Ilex, les Quercus, le Lùjustruni vulgare, YUlmus campeslris, le Fraxinus excelsior, VHedera hélix, le Cyclopia latifolia. Il a été étudié par plusieurs chimistes : Baup, Henry et Plisson, Pelletier et Gaventou, Liebig, Wôhler, Woskresensky, Stenhouse, Zvvenger, Hesse, Lautermann, Graebe, Stædeler, Filtig et Hillebrand, Gundelach, etc. On a proposé de le représenter par le schéma atomique suivant :
Fig. 378.
Pour le préparer, Baup fait un macéré de quinquina jaune dans de l’eau, précipite par un lait de chaux la quinine brute dissoute, ajoute une nouvelle quantité de lait de chaux, ce qui fournit un second dépôt qu’on rejette. Par concentration, la liqueur filtrée, débarrassée de l’excès de chaux par l’acide sulfurique, est amenée à l’état sirupeux; elle se prend par le froid en une masse cristalline, qu’on purifie par deux ou trois cristallisations, en présence d’un peu de noir lavé.
Pelletier et Gaventou reprennent par l’eau l’extrait alcoolique de quinquina, ajoutent un excès de magnésie et font bouillir le tout pendant quinze minutes, jusqu’à ce que la liqueur n’ait plus qu’une teinte jaune; la liqueur est filtrée après refroidissement, on ajoute alors de la chaux pour précipiter la magnésie,
on enlève l’excès de chaux par l’acide carbonique et on évapore à cristallisation; on précipite la chaux par une quantité calculée d’acide oxalique. On peut aussi passer par le sel de plomb, qu’on décompose par l’hydrogène sulfuré.
Pour le retirer de l’airelle myrtille, on épuise la plante à l’ébullilion avec de l’eau de chaux; on concentre et on précipite le sel calcique par l’alcool. On reprend le précipité par l’eau, on acidulé avec de l’acide acétique et on ajoute un peu d’acétate neutre de plomb pour séparer quelques impuretés; on enlève l’excès de plomb par l’hydrogène sulfuré; la liqueur filtrée fournit à l’évaporation lente une abondante cristallisation de quinate de chaux (Zwenger).
PROPRIÉTÉS
L’acide quinique cristallise en prismes monocliniques, d’une densité de i ,637 à 8°, 5 (H. et P.) ; il fond à 161°,6 (Hesse). Il est soluble dans 2,5 parties d’eau à 9 degrés (H. et P.), beaucoup moins soluble dans l’alcool fort, à peine dans l’éther; il est inodore, à saveur franchement acide. La solution aqueuse dévie à gauche le plan de polarisation de la lumière polarisée (H.) :
[*Ji = -43‘-,9.
Chauffé à 220-250 degrés, il se convertit on quinide, A une tem¬
pérature plus élevée, il se boursoufle, noircit, répand une fumée blanche et piquante, donne dans le récipient un liquide très acide, qui abandonne par concentration des cristaux d’acide pyro-quinique (P. et C.). D’après Wôhler, il se forme de l’hydroquinon, avec un peu de phénol, de benzine et d’acide benzoïque :
Le brome, ajouté à sa solution aqueuse, le convertit en acide protocatéchique, C**H®0*; l’acide sulfurique, en acide disulfohydroquinonique, C‘-H®S-0*; l’acide phosphorique, en acide phosphohydroquinonique ; dans les deux derniers cas, il se dégage de l’oxyde de carbone. Avec l’oxyde puce de plomb, il y a formation d’eau, d’acide carbonique et d’hydroquinon, tandis que
l’acide nitrique ne fournit guère que de l’acide oxalique (H.). L’acide quinique, ainsi que ses sels, donne du quinon, avec l’acide sulfurique et du
peroxyde de manganèse, réaction fort sensible quia permis à Slenhouse de le caractériser dans plusieurs végétaux. Distillé avec l’acide sulfurique, le peroxyde de manganèse et le chlorure de sodium, ou traité à l’ébullition par l’acide chlorhydrique et le chlorate de potassium, il engendre les dérivés chlorés du quinon. Chauffé pendant deux ou trois heures à 115-120 degrés, avec une solution concentrée d’acide iodhydrique, il se transforme en acide benzoïque (Lautemann) :
-j- 2HI = P 4ÏPO' + C**HeO*.
Avec l’acide bromliydrique fumant, vers 130 degrés, on obtient de l’acide protocatéchique et beaucoup d’acide benzoïque (Fittig et Hillebrand) :
2 0 IFO® + C“He08 +
Il se forme, en outre, un peu d’hydroquinon et de p-brornophénol.
La potasse et la soude en fusion fournissent surtout de l’acide protocatéchique.
L’acide chlorhydrique concentré le dissout à chaud sans l’altérer; mais vers 140-150 degrés, il se fait un dépôt de charbon, de l’acide carbonique, de riiydroquinon et de l’acide p-oxybenzoïque :
= G* -f -f 6IPO= -f 2C‘2H60' ;
3 IFO^ + rA‘H"0“.
Dans cette réaction, on n’observe ni acide benzoïque, ni acide protocatéchique (Hesse).
Lorsqu’on évapore des solutions aqueuses d’acide quinique, une portion de ce dernier se dépose parfois à l’état amorphe; il suffit de quelques traces d’impuretés pour obtenir ce résultat. Contrairement à l’opinion de Baup, l’acide cristallisé est toujours anhydre.
Abandonnée à l’air, une solution de quinate calcique contenant des sels nutritifs et un peu de matière azotée, fermente, prend une teinte brune et ne renferme plus que de l’acide protocatéchique au bout de quelques semaines. A l’abri de l’air, il se fait d’abord de l’acide propionique :
CiiHiso*® = C-0‘ 4- 2C6I160* ;
puis cet acide disparaît par oxydation pour faire place à de l’acide formique et à de l’acide acétique (Lœw).
Ingéré dans l’économie, l’acide quinique est ramené à l’état d’acide benzoïque, lequel est éliminé à l’état d’acide hippurique (Lautemann).
QUINATES.
L’acide quinique est monobasique et probablement tétraphénolique. Toutefois, d’après le mode de formation de ses éthers, Menschutkin admet que c’est un acide-alcool plutôt qu’un acide-phénol.
La plupart des quinates sont cristalllsables, hydratés, solubles dans l’eau, insolubles dans l’alcool, retenant encore à 100 degrés de l’eau de cristallisation. Comme l’acide tartrique, cet acide empêche la précipitation des oxydes métalliques par les alcalis.
Les quinates ont été étudiés par Baup, Henry et Plisson, Hesse, Zwenger et Siébert, Gundelach, Woskresensky.
Le sel d’ammonium est déliquescent et peu stable, car il perd de l’ammoniaque à l’évaporation et la solution devient acide (H. et P.).
Le se/ de sodium, C^H'^NaO'^ + SH'^OS se dépose à l’évaporation spontanée en gros cristaux ortliorhorabiques TJClemm), solubles dans la moitié de leur poids d’eau à 15 degrés (B.).
Le sel de calcium, C‘*H‘*CaO‘*-|-5H^O^ est en lamelles rhombiques, solubles dans 6 parties d’eau à IG degrés (B.). Il existe dans plusieurs végétaux, notamment dans les quinquinas.
Le sel de baryum, G‘*H“BaO‘®-|- 3H®0-, cristallise en dodécaèdres formés par la réunion de deux pyramides aiguës; il est très soluble dans l’eau, à peine dans l’alcool.
Le sel de strontium, C^*II*'SrO‘'-j- 5H-0^ ressemble au sel de calcium. Il est en tables efflorescentes, solubles dans 2 parties d’eau, à 12 degrés.
Le sel de magnésium, C“H“MgO'^-|-31PO^ est très soluble dans l’eau.
Le sel de cadmium, C“H“CdO*^, est en petites aiguilles incolores, inaltérables à 180 degrés, solubles dans 230 parties d’eau froide (G.).
Le sel neutre de plomb, G**H“Pb0*^-|-H®0% est en aiguilles à la fois solubles dans l’eau et dans l’alcool.
Le sel basique, C*^H®Pb*0*^, préparé avec le sous-acétate de plomb, est un précipité blanc, volumineux, insoluble dans l’eau, même à chaud.
Le sel neutre de cuivre, G^‘H*‘GuO'*, se prépare au moyen de l’acide libre et du carbonate de cuivre ou de l’oxyde cuivrique, en ayant soin d’opérer en présence d’un excès d’acide. Par le refroidissement, ou à l’évaporation spontanée, il se dépose des aiguilles efflorescentes, d’un bleu pâle. Il renferme de l’eau de cristallisation.
Liebig prépare ce sel en décomposant exactement par le sulfate de cuivre une solution étendue de quinate de baryum et ajoutant à la solution de l’eau de baryte en quantité à peine suffisante pour qu’elle se trouble. A l’évaporation, il se dépose de petits cristaux brillants, d’un beau vert, inaltérables à l’air. Il exige 1150 à 1200 parties d’eau pour se dissoudre à 18 degrés; il est plus soluble dans l’eau bouillante, qui l’abandonne par le refroidissement à l’état cristallin (B.).
Le sel de nickel, G“IP^NiO*^ -f- 5 Aq, cristallise difficilement. Il est efflorescent et jaunit à l’air.
Le sel de cobalt, G“H“GoO*^-|- 5 Aq, se sépare de sa solution concentrée en petits grains rouges qui s’effleurissent à Pair. Séchés dans un courant d’air sec, ils perdent leur eau de cristallisation et leur coloration vire au bleu rougeâtre.
Le sel de manganèse, G^'^IP^MnO*^, cristallise en lames roses, solubles dans 200 parties d’eau froide (G.).
Le sel ferriqtie est sous forme d’une masse jaune rougeâtre, gommeuse, soluble dans l’eau.
Le quinate basique, obtenu avec le perchlorure de fer et un quinate soluble, se dépose en lamelles microscopiques, d’un jaune de chrome, ne perdant rien de leur poids à 100 degrés et se décomposant à 170 degrés (Hesse).
Le quinate d’argent, G**H“AgO‘% se prépare en saturant une solution
étendue d’acide libre par le carbonate d’argent; à l’évaporation, il se dépose des cristaux mamelonnés, blancs, noircissant à la lumière. En ajoutant de l’azotate d’argent dans un quinate soluble, le mélange noircit et il se sépare de l’argent métallique.
Le quinate de cinchonine est en prismes courts, brillants, tronqués obliquement, hydratés, inaltérables à l’air. Il est soluble dans la moitié environ de son poids d’eau à 150 degrés, et partiellement dissocié par l’alcool (B.).
Le quinate de quinine est soluble dans 3,5 parties d’eau à 11 degrés et dans 8 parties d’alcool à 88 degrés pour la même température (B.).
L’éther tétracétylé, C*IP[4 C*H-0-(C**H‘20*^)], a été préparé par Fittig et Hillebrand en chauffant au réfrigérant ascendant un mélange d’anhydride acétique et d’éther quinique; après avoir enlevé l’excès d’anhydride, il reste une masse solide qu’on fait cristalliser dans l’eau, puis dans l’éther. Ce dernier donne de magnifiques cristaux, transparents, hémiédriques, appartenant au type orthorhombique. Il fond- à 135 degrés et se sublime sans décomposition. Il est facilement soluble dans l’eau, l’alcool et l’éther chaud; une ébullition prolongée avec l’eau le décompose.
Anhydride quinique.
Équiv...
.4tom . . . C'H*“0^
Syn. — Quinicle.
Chauffé à 220-250 degrés, l’acide quinique perd de l’eau et laisse un résidu, qu’on reprend par l’alcool bouillant; à l’évaporation, il reste une masse qu’on fait cristalliser dans l’eau. Ses cristaux sont petits et ressemblent à ceux du sel ammoniac. En présence des bases, ce corps reproduit son générateur (Hesse).
Le tétracétylquinide, C’“H*®0‘® = 40*11-0^ (C“II‘®0'“), se prépare en chauffant à 170 degrés le corps précédent avec de l’anhydride acétique.
Il cristallise en prismes fusibles à 124 degrés. Il est à peine soluble dans l’eau froide, peu soluble dans l’alcool. Chauffé avec de l’eau, ou mieux avec les bases, il reproduit ses générateurs.
D’après Erwig et Kœnigs, le quinide ne fournit qu’un dérivé triacétylé, 3C*H-0-(C*Hl*“0'‘’), qu’on obtient en chauffant au réfrigérant ascendant l’acide quinique avec sept à huit fois son poids d’anhydride acétique. Ce dérivé, qui fond à 132 degrés, est peu soluble à froid dans l’eau, l’alcool et l’éther; les alcalis le saponifient à chaud, avec formation de quinates.
A 240 degrés, l’anhydride acétique engendre un isomère, qui possède des propriétés analogues, mais qui s’en distingue par sa forme cristalline et par son point de fusion, situé à 139 degrés.
L’acide tétracétylquinique, 4C*H-0®(C**H*®0‘^), se prépare au moyen de l’acide quinique, du chlorure de zinc et de l’anhydride acétique.
Il fond à 130-135 degrés ; il se dissout aisément dans les dissolvants usuels; ses sels sont solubles dans l’eau.
Le composé de Hesse, fusible à 124 degrés, est un mélange de triacétylquinide et du dérivé tétracétylé (E. et K.).
BIBLIOGRAPHIE
Baup. — Sur l’aciiJe quiiiique et quelques-unes de ses combinaisons. Ann. chim. et phtjs., LI, 56 (1832).
Caventou et Pelletier. — Recherches sur les quinquinas. Ann. chim. et phtjs., XV, 307, 340 (1820).
CLE51M. — Acide quinique et ses sels. Ann. der Chem, und Pharm., t. CX, 345.
Erwig et KœNiGS. — Dérivés acélylés de l’acide quinique. Soc. chim. [3|, III, 24.
Fittig et Hillebrand. — Constitution de l’acide quinique. Soc. chim., XXX, 81.
Graebe. — Sur l’acide quinique. Soc. chim., VI, 228.
Gundelach. — Sur un sel double d’acide quinique et d’acide acétique. Soc. chim., XXV, 500.
Henry et Plisson. — Sur l’acide quinique et ses combinaisons avec les bases salifiables. Ann. chim. et phtjs., XLI, 325 (1829).
Hesse. — Acide quinique, quinon et composés voisins. Soc. chim., XXXV, 269.
Hofsiann. — Acide du quinquina. Crell’s Ann., II, 314 (1790).
Liebig. — Acide quinique. Ann. chim. et pAys., XLVll, 188.
Loew. — Décomposition de l’acide quinique par les Schizomycètes. Soc. chim., XXXVII, 239.
Lauteuann. — Transformation de l’acide quinique en acide benzoïque. Bull. Soc. chim., 373 (1863).
SiEBERG et Zwenger. — Acide quinique du Vaccinium Myrlillus. Répert. de chim. pure, 113 (1861); dans le café. Ibid., 400.
Stenhoüse. — Recherches de l’acide quinique dans les végétaux. Ann. der Chem, und Pharm., XLIV, 100.
VaüQUELIn. — Expériences sur les diverses espèces de quinquina. Ann. chim. et phtjs., LIX, 113, 162.
WosKRESENSKY. — Recherches sur l’acide quinique. Ann. der Chem, und Pharm. ,X\\U, 257.
ACIDE SUBÉROTARTRIQLE.
Équiv. . . C«H“0‘2.
Atom . . .
Syn. — Acide dio.vtjsubérique.
L’acide subérique bibromé, C*®H*^Br-0**, se prépare en chauffant à 168 degrés l’acide subérique avec une quantité suffisante de brome. La potasse caustique le saponifie à la manière ordinaire :
C‘HI‘3Br=08 + 2HBr + C*6H‘‘0‘^
Cet acide, séparé au moyen de l’alcool, reste sous la cloche sulfurique sous forme d’une masse incristallisable, donnant avec les bases des sels qui cristallisent difficilement (Gai et Gay-Lussac, Soc. ch., XIV, 10).
h’éther diélhylique, obtenu en traitant à chaud l’acide
dibromosubérique par la potasse alcoolique, est un liquide sirupeux, soluble dans l’eau, l’alcool et l’éther (Hell).
ACIDE DIOXYDIPROPYLMALONIQUE.
Équiv. . . = C«H2(C61F)20‘2.
Atom . . . C«H*606 = [CIP.CH(0H).CH2]3.C(C0=H)^
L’anhydride prend naissance lorsqu’on évapore une dissolution d’acide diallylmalonique dans l’acide bromhydrique fumant.
Cet anhydride ou dilactone nonylique, C'W^O*, cristallise en aiguilles fusibles à 105-106 degrés, distillant presque sans décomposition au-dessus de 360 degrés; il est à peine soluble dans l’eau froide, davantage dans l’eau bouillante, l’alcool et l’éther; il se dissout sans altération dans les lessives alcalines, d’où les acides le mettent en liberté. Avec l’eau de baryte, on obtient un sel, C‘®H‘*Ba®0‘-, qui se dédouble à l’ébullition en carbonate de baryum et en un corps, qui est l’anhydride d’un acide
Lorsqu’on ajoute du brome à une solution acétique d’acide diallylmalonique, on obtient un corps dibromé, qu’on peut considérer
comme le dérivé lactonique de l’acide C*®H‘*Br'0*'^.
11 cristallise dans l’alcool en aiguilles soyeuses, fusibles à 130 degrés, peu solubles dans l’eau froide, donnant des solutés neutres aux réactifs. Traité par l’eau de baryte, il fournit le sel barytique d’un acide C*®H‘°0‘®, que Teau bouillante dédouble en carbonate de baryum et en un corps C“H**0“' qui est l’anhydride d’un acide (Hjelt, Soc. ch., XXXVIII, 289).
ACIDE LtTHOBILINIQÜE.
Équiv...
Atom . . . C80H5806.
Acide encore mal connu, trouvé en 1879 par Rester, à côté de l’acide lithofellique, dans certains bézoards d’Orient. Il y existe à l’état de sel de soude, dont on extrait l’acide en passant par le sel de baryum cristallisé.
Il est en cristaux microscopiques, fusibles à 199 degrés ; il est insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool et dans l’éther; il dévie à droite le plan de polarisation de la lumière polarisée.
Il donne avec le sucre la réaction de Peltenkofer; traité à chaud par l’acide chlorhydrique, il se colore en rouge violet (R.).
Le sel de banjum, C®"lP'BaO‘^ + ^H^O%est en cristaux monocliniques, insolubles dans l’eau, peu solubles dans l’alcool (Grattarola).
