I. — Acide valérolactone-dicarbonique
Équiv...
CO^H.CQSH
Atom. . . C’HW =CH3.C - CH.CH^ = CH3.C(C02H).CH(C0®H).CHAC0.
Syn. — (iy-diarboxy-y-valérolactone.
En réagissant Tun sur l’autre, les acides pyruvique et succinique fournissent l’acide valérolactone-dicarbonique et l’acide pyrotartrique, puis l’acide dimétliyldibutyrolactone-dicarbonique ; mais ces acides lactoniques se dédoublent en gaz carbonique et anhydrides diméthylmaléique (pyrocinchonique) et éthyhnéthylmaléique :
En chauffant à 100 degrés un mélange d’anhydride acétique avec les acides pyruvique et succinique, il se dégage de l’acide carbonique pendant plusieurs heures, et il passe à la distillation avec de la vapeur d’eau de l’anhydride pyrocinchonique.
Cet anhydride cristallise dans l’eau en grandes tables fusibles à 95 degrés et distillant à 223 degrés, comme celui de Roser. Sa solution ammoniacale donne avec les solutions de calcium et de baryum des sels laraelleux, anhydres, plus solubles à froid qu’à chaud. Le sel d’argent est un précipité blanc, très peu soluble.
Cet anhydride n’est du reste que le produit final de la réaction; si l’on ne pousse pas trop loin l’action de la chaleur, on obtient en effet un acide que la chaleur scinde en gaz carbonique, eau et anhydride pyrocinchonique.
Pour préparer cet acide, Rach traite l’acétylsuccinatc d’éthyle par l’acide cyanhydrique naissant, obtenu au moyen du cyanure de potassium et de l’acide chlorhydrique, puis saponifie à froid la cyanhydrine par trois fois son volume d’acide chlorhydrique concentré; on achève la saponification à l’ébullition avec une lessive de potasse, on neutralise par l’acide acétique et on précipite par l’acétate de plomb. Le précipité, mis en suspension dans l’eau, est décomposé à chaud par l’hydrogène sulfuré, et la solution filtrée abandonne dans le vide un résidu qu’on purifie par cristallisation dans l’éther.
11 cristallise en prismes solubles dans l’eau, fusibles à 168 degrés. C’est un
acide bibasique qui, saturé par les carbonates de baryum et de calcium, fournit des sels amorphes ayant pour formules G*WBa®0‘^ et C**H«Ca®0‘^ A l’ébullition, avec les hydrates de chaux et de baryte, on obtient des sels amorphes, ayant pour composition C*^H’Ba^O“ et C'^H'Ca^O**.
Soumis à la distillation sèche, il commence à se décomposer vers 170 degrés; vers 240 degrés, la décomposition est plus active : il passe de l’eau, du çaz carbonique et un liquide huileux, qui cristallise dans l’alcool en
grandes lamelles fusibles à 95 degrés :
G‘WO‘2 = C^O* -f H^O^ +
Ce nouveau composé est soluble dans les carbonates alcalins. En traitant sa solution potassique par le nitrate d’argent, on obtient un précipité blanc, formé de fines aiguilles solubles dans l’eau bouillante, ayant pour formule C*^H'=Ag*0«.
Le sel bary tique, C*^H“Ba^O*-|-Aq, cristallise en fines aiguilles.
Le sel de calcium, -j- se dépose en prismes transparents.
Les sels précédents ne sont pas décomposés par l’acide carbonique, ce qui semble indiquer que le dérivé pyrogôné est l’anhydride d’un acide
bibasique, et non d’un acide lactonique (Bach).
