CO^H.CH.CH^O

Il a étédécouvert parWeidel, en 1874, en enlevant tout l’azote à l’état d’ammoniaque de l’acide cinchoméronique, C‘‘H®AzO“, ou de l’a-pyridine-tricarbonique, C'^H^AzO*^ :

C«IFAz08 4- -1- 2IF02 = AzIP -P C^BPO'^

A une solution bouillante de 60 grammes de cinchoméronate de sodium dissous dans 2‘'‘,500 d’eau, on ajoute de l’amalgame de sodium, tant qu’il se dégage de l’ammoniaque; la solution filtrée est saturée par l’acide sulfurique, évaporée à sec et reprise par l’alcool absolu; on évapore ce dernier, on sature par le carbonate de baryum, et on précipite par l’acétate de plomb, en évitant un excès de réactif; le sel plombique, bien lavé, est décomposé par l’hydrogène sulfuré; par concentration, on obtient un liquide sirupeux, incolore, qui finit par se prendre en cristaux dans un air sec.

Weidel et J. Hoff opèrent de la manière suivante :

50 grammes d’acide azoté sont dissous dans 1500 grammes d’eau additionnée de 32 grammes de carbonate sodique; on fait bouillir et on ajoute de l’amalgame de sodium, à 4 pour 100, tant qu’il se dégage de l’ammoniaque.

2780 ENCYCLOPËUllî CHIMIQUE.

La liqueur flllrée étant neutralisée par l’acide sulfurique étendu, on la concentre jusqu’à formation de sulfate de soude, on ajoute 28 parties d’acide sulfurique et l’on évapore à sec au bain-marie. Le produit est épuisé par de l’alcool à 95 degrés, qui abandonne à l’évaporation un sirop brunâtre, qu’on purifie dans de l’alcool éthéré pour enlever les dernières traces de matières minérales. Ce produit est séché dans le vide, à 100 degrés, puis redissous dans l’alcool absolu; on ajoute au soluté le double de son poids d’acide sulfurique et on chauffe au bain-marie pendant une heure et demie; on ajoute alors 400 parties de glace et on épuise par l’éllier, véhicule qui s’empare de l’éther cincbonique et l’abandonne à l’évaporation sous forme d’un liquide sirupeux, non distillable dans le vide, qu’on saponifie par la baryte bouillante. On décompose le sel barytique par l’acide sulfurique, on élimine l’excès de ce dernier par le carbonate de plomb, puis l’excès de plomb par l’hydrogène sulfuré, et on évapore à cristallisation.

Le rendement est presque théorique.

L’acide cinchonique est eu cristaux incolores, clinorhombiques, à éclat vitreux, fusibles à 168-169 degrés. Il est peu soluble dans l’eau froide et dans l’éther, davantage dans l’eau bouillante et dans l’alcool, insoluble dans la benzine. Il ne réduit pas la liqueur de Fehling.

A la distillation sèche, il se dédouble en gaz carbonique et anhydride pyrocinchonique ou diméthylmaléique, que l’amalgame de sodium convertit en acide diméthylsuccinique :

CUH8012 -f IFO" -f C‘^H60«.

Réduit par l’acide iodhydrique concentré, à 170-190 degrés, il engendre deux acides butane-tricarboniques isomériques, l’un fusible à 184 de¬

grés, l’autre àl33",5 (W. et H.).

Chauffé à 190-200 degrés avec une molécule d’éthylate de sodium, il se • convertit, comme le produit de réduction de l’acide isonicotianique, en acide oxyéthylsuccinique.

Enfin, soumis à l’oxydation par l’acide chromique, à la température du bain-marie, il donne les acides oxalique, glutarique et oxyéthylsuccinique.

D’après Weidel et Hoff, l’acide cinchonique est un acide lactonique bibasique, qui décompose les carbonates avec formation de sels bibasiques ; chauffé avec les hydrates alcalino-terreux, il fixe une molécule d’eau et engendre des sels trimétalliques, G**H'M^O**.

Le nel dibary tique, C**H®Ba®0*^-|-3H^0®, cristallise en aiguilles soyeuses, peu solubles dans l’eau (W. et H.).

D’après Brix, il peut retenir quatre molécules d’eau: il est alors en lamelles tricliniques, à peine solubles dans l’eau. Son soluté donne avec l’acétate de plomb un précipité soluble dans un excès de réactif, prenant dans l’eau bouillante une consistance emplastique.

Le sel tribarytique, C“H’Ba®0**-|-3Aq, se dépose sous forme d’aiguilles microscopiques, d’un blanc crayeux, groupées sphériquement.

ACIDKS ORGANIQUES. 2781

Le sel dicalcique, +2H-0% est en petils cristaux vitreux,

assez solubles dans l’eau chaude. Ils paraissent appartenir au système clinorhombique.

Le sel tricalcique, C“H'Ca®0‘*, est une masse gommeuse, transparente,

incristallisable.

Le sel d'argent, C^^H^Ag-O*^, est blanc, pulvérulent.

L’éther diéthylique, 2 est un liquide incolore, huileux, non

distillable, même dans le vide.

L’action du gaz chlorhydrique sur une solution alcoolique d’acide cinchonique fournit un mélange d’éther diéthylique et du dérivé monocliloré correspondant (W. et H.).