VI. — Acide diconique
Équiv...
.4toni . . . CSH'OOA
Obtenu par Hergt, en chauffant à 190-200 degrés l’acide citrique ou l’acide aconitique avec de l’acide chlorhydrique concentré :
On ouvre de temps en temps les tubes, on évapore leur contenu au bainmarie, jusqu’à cristallisation; on purifie les cristaux par une nouvelle cristallisation dans l’eau.
Il est en petits cristaux, solubles dans l’eau, l’alcool et l’éther; il fond vers 190-200 degrés, en brunissant et en se sublimant partiellement.
C’est un acide bibasique et triatornique, dont la plupart des sels sont hydratés et solubles dans l’eau, même ceux de zinc et de fer.
Vil. — Acides C-^IO^O'^
Équiv. . . = C^^Hg(H^0==y(H^Q-)^(0*)-
Alom... CiW‘06 ^lOHf.CTP.CH^.CHlOHj.CHlOHj.CH^CO^H.
On ne connaît que leurs dérivés méthyléniques, les acides [By et a!3-dioxypiperhydroniques,
1“ Acide ^'{-dioxypiperhydronique.
Équiv. . .
Atom . . . = CH3 < 0^ > CTP.C^HSO^.CO^H.
L’oxydation de l’acide a-hydropipérique (voy. ce mot) par le permanganate de potassium, en solution alcaline, fournit du pipéronal, de l’acide pipéronylique, et un corps neutre, présentant les propriétés d’un o.xylactone.
A une solution sodique de ce dernier corps, on ajoute vers zéro un petit excès d’acide sulfurique ; il se sépare bientôt des cristaux blancs, qu’on purifie par deux cristallisations; ils fondent alors à 123 degrés, en se dédoublant en eau et en anhydride; il en est de même lorsqu’on les fait bouillir avec de l’eau acidulée (Regel).
Le sel de baryum, C^*H‘®Ba0‘®, est en granules sphéroïdaux.
Le sel d’argent, C®*H*^AgO*^, est en aiguilles fines, brillantes, partiellement décomposables dans l’eau chaude.
V oxypiperhydrolactone, C^*II*^0'“, cristallise dans l’éther en fins prismes;
dans un mélange de chloroforme, et de ligroïneen belles aiguilles qui fondent à 104°, 5- Il est peu soluble dans l’éther, assez soluble dans le cbloroforme, l’alcool et la benzine, insoluble dans la ligroïne et le sulfure de carbone (R.).
2° Acide a^-dioxypiperhydronique.
Équiv. . . C2‘H“0‘2.
Alom . . . C‘-H“Oe= CH=<02>G«H3.C*H*0-.C02H.
Oxydé comme l’acide a, au moyen du permanganate alcalin, l’acide p-hydropipérique fournit deux acides fondant à 165 et à 85 degrés : le premier est un acide dioxypiperhydronique, qui ne donne pas d’anhydride comme son isomère; le second, est l’acide mélhylène-hydrocaféique. On évapore la solu¬
tion filtrée, on l’acidifie par l’acide chlorhydrique et on traite le précipité par le chloroforme, qui enlève le dérivé caféique; on fait cristalliser le résidu à chaud dans beaucoup d’éther.
Il est fort peu soluble dans l’eau froide, l’éther, la benzine et la ligroïne, très soluble dans l’alcool et dans l’eau bouillante.
Le sel ife cato'Mm, C'^*H*^CaO*®-f-Aq, se dépose en petits grains à l’évaporation.
Le sel d'argent, C^*H‘®AgO‘S est un précipité blanc, qui cristallise sans décomposition en écailles brillantes dans l’eau bouillante (R.).
Vlll. — Acide c.aryophyllique.
Équiv. . . C*oH330*2.
Alom . . . G*«H-<206.
La caryophylline, découverte par Lodibert et Bonastre dans le
girofle des Moluques, est un polymère du camphre (Mylius). Elle se dissout à froid dans l’acide nitrique fumant, puis la solution se prend en une bouillie de cristaux microscopiques. On fdtre ces cristaux à la trompe, on les lave à l’acide nitrique faible, on les dissent dans l’ammoniaque et on précipite par l’acide chlorhydrique; le précipité, dissous dans l’alcool, est remis en liberté par une affusion d’eau. Les eaux mères nitriques, étendues d’eau, laissent encore déposer une nouvelle quantité d’acide caryophyllique, te dernier étant le seul produit de la réaction :
Il est peu soluble dans l’eau, soluble dans l’alcool, l’éther, l’acide acétique, les alcalis, l’acide nitrique; sauf ce dernier, tous les autres dissolvants l’abandonnent à l’état amorphe. Les cristaux ont une saveur amère; chauffés vers 205 degrés, ils s’agglutinent sans entrer en fusion.
2788 ECNCYL0PÉDI8 CHIMIQUE.
Le sel sadique, se prépare avec l’acide libre et le carbonate
sodique; il en résulte une solution jaune, amère, qu’on reprend par l’alcool pour éliminer l’excès de carbonate alcalin. Il reste au bain-marie une poudre blanche, ténue et amère.
Le sel de baryum, C*“H®“Ba“0*®+3Aq (à 100 degrés), est un précipité jaunâtre, électrique, peu soluble dans l’eau, insoluble dans l’alcool.
Le sel d’argent, est sous forme d’un précipité jaune, amorphe,
qui brunit à la dessiccation (M.).
BIBLIOGRAPHIE
liOEDECKER et Struckmann. — Acides pectulactique et gallactique. Ann. der Chem, und Pharm., C, 281.
Büchner. — Acide tannoxylique. Ann. der Chem, und Pharm., LUI, 369.
Duisberg. — Transformation de l'acétylacétale d’dlliyle en succino-succinate d’éthyle et en hydroquinon. Soc. chim., XXXYIII, 296, 392; XL, 45.
Ebert. — Constitution des éthers succino-succiniqiies. Soc. chim., XLVI, 355.
Hergt. — Sur l’acide diconique, dérivé de l’acide citrique. Jourii. fur prakt. Chem. [2], 8
Herrmann. — Action des métaux alcalins sur le siiccinate d’éthyle : acide succino-succinique.
Soc. chim., XXV, 302;XXV11I, 271; XXXVIII, 296.
Hilsebein. — Action du perchlorure de phosphore sur l’acide méconique. Soc. chim., XLVI,
Regel. — Oxydation des acides hydropipériques. Soc. chim., XLVI II, 395.
Reibstein. — Acide oxycoménique. Journ. fur prakt. Chem. [2], 23, 440.
Remsen. — Action du potassium sur le succinale d’éthyle. Soc. chim., XXVI, 280.
Wedel. — Sur quelques dérivés de l’éther acétylacétique. Soc. chim., XLI, 181.
