CH.C.CO^H

Fig. 380.

SVN. — Acide ptjrondicarbonique.

L’acide chélidonique a été découvert par Probst dans la grande chélidoine, Chelidonium majus, où il existe en combinaison avec la chaux et des alcalis organiques. On le trouve avec l’acide acétique dans toutes les parties de la

plante, mais en faibles proportions, surtout à l’époque de la lloraison (Lerch).

Pour le préparer, on exprime le suc de la plante fraîche, on le coagule et on ajoute au liquide filtré 40 grammes d’acide nitrique, puis on précipite par le nitrate de plomb, le malate de plomb restant en dissolution dans la liqueur acide. Le sel plombique est décomposé par l’hydrogène sulfuré : on neutralise la solution par le carbonate de chaux et on évapore à cristallisation ; enfin, le sel calcique est décomposé par l’acide chlorhydritiue et l’acide libre est purifié par cristallisation. 1 kilogramme de suc donne un peu plus de 1 gramme d’acide.

Claisen a fait la synthèse de l’acide chélidonique, ou d’un isomère, en chauffant pendant quelques heures en tubes scellés, à 100 degrés, l’éther acétonedioxalique avec de l’acide chlorhydrique concentré :

2G‘H‘(C“H80‘*) -P 2 HCl =2C‘H»C1 -j- IPO^ + C»H‘Oi2.

11 se forme une couche de chlorure d’éthyle qui disparaît à l’ouverture des tubes; on évapore la liqueur acide et on fait cristalliser le résidu dans l’eau bouillante, additionnée de noir animal lavé.

Cet acide de synthèse possède les mêmes propriétés que celui qu’on retire delà chélidoine; cependant il fond à 262 degrés, alors qu’on indique seulement 220 degrés pour le point de fusion de l’acide naturel (Claisen).

Le chlorure d’éthyloxalyle réagit, comme le chlorure d’acétyle, sur l’éther acétonedicarbonique disodé pour former l’éther pyronetétracarbonique. Lorsqu’on saponifie ce dernier à chaud par l’acide sulfurique dilué, il y a décomposition profonde, avec dégagement d’acide carbonique et d’oxyde de carbone; mais si on refroidit dès que le mélange est effectué, il ne se dégage que de l’acide carbonique, et il se forme une petite quantité d’acide chélidonique. En laissant réagir l’acide sur l’éther, jusqu’à dégagement gazeux, il y a production de pyrone et d’un peu d’acide chélidonique. La synthèse de ce dernier, comme celle de Claisen, qui prend aussi pour point de départ des composés cétoniques, confirme donc les relations qui ont été établies entre l’acide hélidonique et le pyrone par Lieben et Haitinger (Peratoner et Strazzeri, Gazz. ch. ital., t. XXI, p. 300-312).

A l’évaporation lente, l’acide chélidonique cristallise en longues aiguilles, soyeuses, incolores, retenant trois équivalents d’eau de cristallisation ; lorsqu’il se dépose rapidement d’une solution bouillante saturée, il est en petites aiguilles accolées qui ne renferment qu’une molécule d’eau. Il s’effleurit à la température ordinaire ou sous la cloche sulfurique.

Il fond à 220 degrés, en se décomposant. 1 partie d’acide anhydre exige pour se dissoudre 160 parties d’eau à 8 degrés et 26 parties d’eau bouillante; il se dissout à 22 degrés dans 709 parties d’alcool à 75 degrés (P.).

Chauffé au-dessus de son point de fusion, il perd de l’acide carbonique, dégage de la chaleur, et laisse un résidu, C“’II‘0*, qui fond à 230 degrés (Wilde); c’est le pyrocomane d’Ost, le pyrone de Lieben et d’Haitinger ;