C=0‘ + C*MI
Il se combine à l’ammoniaque pour former l’acide ammoniaco-chélidonique, C*‘H'^Az0‘'’ :
Cupi40d3 = + C^lMzO*».
Il s’unit également à l’hydroxylamine et avec l’aniline pour former des corps analogues, tandis que la dimélhylamine provoque une décomposition avec production d’acétone, d’acides formique et oxalique.
C’est un acide incomplet, susceptible d’absorber directement le brome. Chauffé avec de l’eau de brome, il se décompose en bromoforme, acétone pentabromé et acide oxalique (W.).
L’acide chélidonique est bibasique. Il se dissout à froid dans les alcalis; en présence d’un excès de ces derniers, il fixe une molécule d’eau, la solution Jaunit et renferme de l’acide xanthochélidonique, C'*IPO**. A chaud, les alcalis et les terres alcalines donnent de l’acétone et de l’acide oxalique :
+ 3 + 2 Cni^O»,
et cette équation est quantitative.
Chauffé pendant trente heures, au réfrigérant ascendant, avec de l’acide acétique et de la tournure de zinc, l’acide chélidonique se transforme en acide hydrochélidonique, C“H*“0‘“ (voy. ce mot).
L’amalgame de sodium, en solution alcaline, le convertit en acide xanthochélidoiiique, puis la solution se décolore peu à peu et renferme de l’acide hydroxanthochélidonique,
Lorsqu’on neutralise exactement l’acide chélidonique par les alcalis ou les carbonates alcalins, on obtient des sels qui ont pour formule C‘*H^i\PO‘^
Le sel d'ammonium, C**HXAzlI*)20‘^ cristallise en aiguilles pris¬
matiques, brillantes.
Le sel de sodium, C*MPNa®0‘^ -j-2H®0- (à 100 degrés), est en fines aiguilles, qui peuvent contenir cinq équivalents d’eau.
Le sel acide, C“H^Na0‘^-}-C‘*H*0‘'^-(-5Aq, cristallise également en aiguilles.
Le sel de potassium, C'^H^IPO*^, obtenu avec le carbonate de potassium ou même la potasse, cristallise en aiguilles incolores.
Le sel de calcium, C'*H^Ga^O*®-J-3H^O^, qui existe dans le Chelidonium majus, est en aiguilles brillantes, peu solubles dans l’eau froide, insolubles dans l’alcool.
Il existe un sel acide, qui a pour formule :
C“H3Ca0i3.Ci‘H*0*^ + 2IP02.
Le sel de baryum, C‘*lPBa^0‘^ + H®0% est une poudre cristalline, peu soluble dans l’eau.
Le sel acide, C‘*H“Ba0*LG“H*0‘^-|-5Aq, se prépare en précipitant par le chlorure de baryum le sel de calcium additionné d’ammoniaque.
Poudre jaune citron, peu soluble dans l’eau, insoluble dans l’alcool.
Il existe plusieurs combinaisons plombiques ;
Un sel neutre, -f- H-0% qui cristallise en écailles ou en aiguilles
brillantes, insolubles dans l’eau, légèrement solubles dans l’acide nitrique dilué;
Un sel basique, C“H®Pb®0‘®-|- 4PbO,
Et un autre sel basique, C‘*HPb®0*'^-|- 3Aq, précipité blanc jaunâtre, qu’on obtient en précipitant à froid le sel bibasique de cbaux par l’acétate de plomb. A cbaud, le précipité est jaune, amorphe et anhydre.
Le sel de fer, G‘*HFe^O*% est un précipité pulvérulent, insoluble dans l’eau, soluble dans le chlorure ferrique.
Le sel neutre d'argent, G**H®Ag®0‘% est en longues aiguilles, assez solubles dans l’eau, insolubles dans l’alcool.
Le sel acide, G“H^AgO*^ lUO®, cristallise en aiguilles.
Le sel basique, G**HAg®0‘^, s’obtient en précipitant par le nitrate d’argent une solution ammoniacale de sel neutre de chaux.
Précipité jaune citron, peu stable, s’altérant déjà à la température ordi-
On obtient un précipité jaune clair, plus stable :
CiUIGaAg^Oi* -f H'0%
lorsqu’on opère avec des dissolutions concentrées (W.).
Acide xanthochélidonique.
Équiv. . .
Atoin . . . C’H80’ = C02H.C(0H) : CH.CO.GH : (GO*).GO=H.
Syn. — Acide chéliliydronique.
Lorsqu’on sature l’acide chélidonique par la potasse, et qu’on ajoute un léger excès d’alcali, la solution prend une coloration jaune intense, fixe une molécule d’eau et contient de l’acide xanthochélidonique, acide chélihydronique de Lerch ; abandonnée à elle-même, cette solution alcaline se décompose ensuite lentement à froid, rapidement à chaud en acétone et en acide oxalique. Mêmes réactions avec la soude, les terres alcalines et l’hydrate d’oxyde de plomb à l’ébullition (L.).
Pour avoir l’acide libre, on suspend le chélidonate de calcium dans l’eau,
adliitionnée d’une molécule de potasse : la solution laisse bientôt déposer une ' gelée jaune de sel calcico-potassique, qu’on dissout dans l’eau et qu’on décompose par l’acide sulfurique dilué. En agitant le produit avec de l’éther alcoolisé, il reste à l’évaporation une masse jaune, amorphe, moins soluble dans l’éther que dans l’eau et dans l’alcool. C’est un corps instable, qui se transforme au contact de l’eau en acide chélidonique. L’amalgame de sodium donne un acide hydrogéné, probablement que l’acide iodhydrique trans¬
forme par réduction en acide pimélique,
Une solution neutre d’acide xanthochélidonique donne avec l’acétate de plomb un précipité jaune, et avec le chlorure ferrique un précipité floconneux, qui passe au rouge brun en présence des alcalis.
Les xanthochélidonates sont peu stables; ils se décomposent aisément avec formation d’acide oxalique.
Le sel de potassium, C*^H®KO*% se prépare en acidulant avec de l’acide nitrique une solution d’acide saturée avec de la potasse. Après deux ou trois heures de repos, il se produit un précipité cristallin, peu soluble dans l’eau froide, davantage dans l’eau chaude et dans les acides minéraux dilués.
Le sel de calcium, C‘*H*Ca*0“, s’obtient en ajoutant de l’eau de chaux à du chélidonate de calcium, ou mieux en neutralisant une solution calcico-potassique par l’acide acétique.
Précipité amorphe, jaune clair, peu soluble dans l’eau.
Le sel calcico-potassique, C**H®KCa'’0*‘-j-2H-0®, se forme lorsqu’on dissout le chélidonate calcique dans la potasse ; on neutralise par l’acide acétique et on précipite par l’alcool.
Poudre jaune, amorphe, peu soluble dans l’alcool.
Le sel calcico-barytique, C^^ffBa'^Ca^O** (à 140 degrés), se prépare d’une manière analogue.
Le sel de plomb, G^‘HU’b^O“-)-H^OL est une poudre jaune, qui s’obtient en précipitant par l’acétate de plomb une solution de sel potassique, acidifiée par l’acide acétique. Il est peu soluble dans l’eau.
Le sel ca/cfco-plomôiÿMe (G“H®0’)^Ca®Pb“-|- 6H-0^, s’obtient en précipitant le sel calcico-potassique par l’acétate de plomb.
Précipité jaune citron.
Le sei triargentique, G“IPAg’0“-j-4H®0’, est un précipité jaune, cristallin, soluble dans l’eau, qu’on obtient en traitant par le nitrate d’argent une solution acide neutralisée par l’ammoniaque. Bouilli avec de l’eau, il se convertit en sel télrargentique, G*‘IPAg'‘0^‘, sel couleur chocolat, confusément cristallin.
Le sel calcico-argentique, G**H-GaAg®0“-j- 211^0®, est un précipité jaune citron, qui se forme en traitant par le nitrate d’argent le sel calcico-potassique.
11 se convertit à l’ébullition dans l’eau en un corps chocolat, ayant pour formule G‘*H^’GaAg»0** (L.).
IL — Acide mékénique.
Équiv. . . C**H*0‘L
Atom. . . CT1‘0» = 0H.C=H0(C0®H)L
On ne connaît que le dérivé chloré, l’acide chloromékénique, obtenu par Hilsebein en faisant réagir le perchlorure de phosphore sur l’acide méconique,
Acide chloromékénique.
Equiv. . . Cl = Ci*HCI02(H30“-)(0‘)(0*) + H^OL Atom... C’H3C106 + H^0 == OH.CSCIOCCO^H)^ + H=0.
Le perchlorure de phosphore réagit lentement à froid dans l’acide méconique, rapidement en présence de l’oxychlorure. L’acide séché à 120 degrés est mélangé dans une grande cornue avec cinq molécules de perchlorure ; on ajoute de l’oxychlorure et, lorsque le dégagement gazeux se ralentit, on chauffe doucement au réfrigérant ascendant pour terminer l’opération; on chasse l’oxychlorure et on traite le résidu par l’eau glacée. Il se dépose d’abord une huile rougeâtre, qui se dissout ensuite en dégageant du gaz chlorhydrique, avec séparation de flocons noirs, amorphes; la solution filtrée est traitée par l’éther qui abandonne à l’évaporation des cristaux prismatiques, qu’on purifie par cristallisation dans l’alcool. Il se forme vraisemblablement un chlorure, G“HCFO*, que l’eau glacée dédouble en acide chlorhydrique et en acide chloromékénique :
C**Hi:i’0* A- 4 H^O'^ = 6 HCl + C«H3C10*L
Si, dans la préparation précédente, on se sert d’eau chaude au lieu d’eau glacée, on n’obtient comme produit final que de l’acide oxalique.
L’acide chloromékénique cristallise dans l’eau en prismes pointus, transparents, non volatils, fondant vers 146 degrés en se décomposant. Il est peu soluble dans l’eau, très soluble dans l’alcool et dans l’éther; sa solution aqueuse est colorée en vert foncé par le chlorure ferrique, coloration qui disparaît avec le temps ou par une courte ébullition ; sa solution ammoniacale se colore peu à peu en l’ouge, en violet et, finalement, en bleu foncé ; si on l’acidule au bout de vingt-quatre heures, il se précipite une matière amorphe, d’un bleu noir, soluble en bleu dans les alcalis : c’est le bleu mékénique à’Wûsebein; la liqueur filtrée abandonne à l’éther du rotige mékénique, matière amorphe, soluble en rouge dans l’alcool.
Tandis que la limaille de zinc et l’acide acétique n’ont pas d’action sur lui, l’amalgame de sodium le convertit en acide dihydrochloromékénique, G“IFG10‘L Chauffé à 100 degrés avec Tacide iodhydrique fumant, il se transforme en acide oxyamilène-dicarbouique, C**H*^0*“.
Le sel acide de baryum, C‘*H^ClBaO‘®, se précipite sous forme de petits prismes brillants lorsqu’on traite à froid par l’eau de baryte une solution de l’acide libre.
Le sel basique, G^^ClBa^O**, est une poudre cristalline jaune, insoluble, qu’on obtient en faisant bouillir le sel précédent avec de l’eau de baryte en excès.
h’ éther éthylique, C*H*(C‘*H®C10‘^), obtenu avec l’alcool et l’acide chlorhydrique, cristallise dans l’alcool en aiguilles soyeuses, fusibles à 148 degrés, peu solubles dans l’eau froide, très solubles dans l’alcool, l’éther, la benzine, le chloroforme ; sa solution aqueuse est colorée en vert par le chlorure ferrique.
Le dérivé acétylé, G*H‘0®[C*HXC*‘H®C10‘®)], qui résulte de l’action de l’anhydride acétique sur l’éther précédent, est en fines aiguilles, soyeuses, fusibles à 70 degrés ; il est peu soluble dans l’eau froide, très soluble dans l’alcool, l’éther, la benzine et le chloroforme.
A la distillation sèche, l’acide chloromékénique fournil un dérivé pyrogéné, V acide pyrochloromékénique:
Ci“H3C10^ -P ^PO^
qui cristallise dans l’alcool élhéré en beaux prismes, fusibles à 174 degrés, peu solubles dans l’eau (H.).
ACIDES G«tl80‘2.
