II. — Acide de Roser
Équiv... G3SHn50‘2.
Atom... G‘»H‘60“.
On ne connaît que l’anhydride correspondant, le diphtalo-propine ou propindiphtalide, qui prend naissance lorsqu’on chauffe, à 240-250 degrés, 3 parties
d’anhydride phlalique avec 2 parties d’acide pyrotartrique et 1 partie d’acétate de sodium ; on purifie le produit de la réaction dans un mélange d’alcool et de nitrobenzine.
Le propindiphlalide, en atomes :
-C:C(CH3).CH:C\ ■CO.O oxo/
cristallise en fines aiguilles jaunes, qui ne fondent pas encore à 280 degrés (R.).
BIBLIOGRAPHIE
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ACIDES ANTHnAQUmONDICARBONIQUES.
Équiv. . . = C35H80*(0‘)(0*)-
Atom . . . = C“II"02(C0^H)^
Théoriquement, il existe autant d’acides anthraquinondicarboniques qu’il y a de diméthylanthraquinons isomériques :
C32Hi20‘ 4- 6 0^ =
Ces corps sont encore peu connus.
1” Acide de Zincke et Wachendorjf.
Il prend naissance, eu même temps que le diméthylanthraquinon et l’acide méthylantliracarbonique, lorsqu’on traite à chaud par le mélange chromique, ■en solution acétique, le diméthylanthracène retiré des huiles d’aniline bouillant à une haute température. Pour opérer la séparation, on dissout le produit de la réaction dans le carbonate sodique, on concentre et on précipite l’acide monocarboné par l’addition de fragments de potasse ou de soude caustique; l’acide dicarbonique qui reste dissous est isolé et purifié par cristallisation dans l’alcool.
Il est en petits mamelons jaunâtres, fusibles au delà de 300 degrés, beaucoup moins solubles dans l’alcool, l’éther et la benzine que l’acide méthylanthraquinoncarbonique. En solution alcaline concentrée, il prend à l’air une coloration Yiolette, qui se fonce sous l’influence de la chaleur.
Fondu avec la potasse caustique, il fournit une masse qui se dissout dans l’eau avec une coloration violet foncé. Il se forme probablement de l’alizarine ou l’un des acides carbonés correspondants.
L’oxydation par le bichromate et l’acide sulfurique fournit également un quinon et des acides carbonés ; avec l’acide chromique et l’acide acétique glacial, il se forme probablement un mélange d’anthraquinon et de diméthylanthraquinon; ainsi, dans les dérivés par oxydation des dérivés méthylés de l’anthraquinon, tantôt les groupes méthylés sont changés en acide carbonique, tantôt ils sont simplement remplacés par de l’hydrogène (Z. et W.).
2“ Acide d'Elbs et Eurich.
L’acide o-xyloylorthobenzoïque, chauffé avec l’acide sulfurique, fournit un diméthylanthraquinon (2,3), auquel F. Meyer attribue le schéma suivant:
CO
CO
Fig. 397.
Chauffé en tubes scellés à 210-220 degrés avec de l’acide nitrique d’une densité de 1,1, ce carbure engendre l’acide dicarboné correspondant:
CO
CO^H
co’h
CO
Fig. 398.
Il est en aiguilles jaunes, fusibles à 240 degrés, fort peu solubles dans les dissolvants usuels; il se dissout dans les alcalis avec une coloration rouge.
Le sel ammoniacal neutre précipite par le chlorure de calcium, l’acétate de plomb et le nitrate d’argent.
Comme tous les acides orthodicarbonés, il perd de l’eau lorsqu’on le chauffe pour le transformer en un anhydride qui cristallise en fines aiguilles
jaunes, fusibles à 290 degrés, à peine solubles dans l’ammoniaque, très solubles dans la lessive de soude.
Chauffé avec la poudre de zinc, en présence de l’ammoniaque, il se transforme en acide anthracène-dicarbonique, poudre cristalline fusible à 345 degrés (E. et E.).
3° Acide d’Elbs et Günther.
CO
Fig. 399.
On l’obtient en oxydant par l’acide nitrique étendu le diméthylanthraquinon
dérivé de l’acide m-xyloyl-o-benzoïque, ; la transformation est
quantitative.
Il cristallise en aiguilles jaunes^ insolubles dans l’eau, assez solubles dans les autres dissolvants ; il ne fond pas encore à 230 degrés.
Le sel ammoniacal cristallise en petites aiguilles rouges, qui se dissolvent partiellement à l’ébullition.
Le sel d’argent, C^^H^Ag^O*®, préparé par double décomposition, est une poudre rougeâtre.
Dissocié dans un excès d’ammoniaque et additionné de poudre de zinc, l’acide dicarboné est réduit à l’état d’acide anthracène (l-3)-dicarbonique, poudre cristalline qui ne fond pas encore à 230 degrés (E. et G.).
ACIDE DE PECHMANN.
Équiv. . . C‘OH‘00** = C*°H8(H^0^y(H-0-)(0^).
Atom . . . = C6H2(OH)3.C(C«H»)(OH).C«H*.COni.
On ne connaîtque l’anhydride, la phtaleine benzine-pyrogallique ou benzoylpyrogallolphtaléine de Pechmann.
Phtaleine benzine-pyrogallique.
Équiv... C«H**0*».
Atom . . .
On chauffe pendant une heure 1 partie de pyrogallol avec 2 parties d’acide o-benzoylbenzoïque, C^*H‘“0®; on fait bouillir le produit fondu dans l’eau, on le dissout ensuite dans la soude diluée et on précipite par le chlorure d’ammonium. Le précipité desséché est repris par l’éther, on ajoute un peu de benzine, on chasse l’éther et on fait cristalliser plusieurs fois le résidu dans l’acide acétique glacial.
La henzoylpyrogallolphtaléine est sous forme de lamelles quadrangulaires, brillantes, fusibles à 189-190 degrés, contenant une molécule d’acide acétique qui s’échappe à 120-130 degrés. Elle est soluble dans les dissolvants usuels, sauf la ligroïne; elle se dissout dans les alcalis avec une coloration verte, qui passe rapidement au brun ; la solution sulfurique est d’un beau rouge, qui devient foncé à chaud, avec formation d’anthraquinon et dégagement d’acide sulfureux ; l’acide chlorhydrique fournit une combinaison verdâtre.
La solution alcoolique donne d’abord avec le chlorure ferrique une magni-
fique coloration bleue, puis un précipité noir, floconneux. Réduit à chaud par la limaille de zinc, en présence de l’ammoniaque, il engendre l’acide
Le dérivé triacétylé, 3C‘1P0-(C*‘'H**0“’), qu’on prépare avec l’anhydride acétique, cristallise dans ce dernier en fines aiguilles fusibles à 231 degrés; il est à peine soluble dans les autres dissolvents (P.).
Bl BLIOGRAPHIE
ElBS et Eurich. — Sur le (2-3)-diméthj'lanlhraquinon. Soc. chim., XLVIII, 758.
Elbs et GeüthEB. — Acide (t-3)-diméthylantliraquinondicaibonique. Soc. chim., XLVIII, 759. Pechmann. — Phtaléine benzine-pyrogallique. Soc. chim., XXXVII, 248.
ZiNCKE et Wachendorff. — Sur quelques dérivés mélliylés de i’anthraquinon. Soc. chim., XXX, 400.
ACIDES C^oRi^O*".
