I. — Acide fluorescéique

Équiv. .. = C«H8(1W)2(H202)02(Ü*).

Atom . . . C5<>H‘*06 = O ^ cwîoH) / C{0H).C6H*.C0ni.

Cet acide n’est pas connu à l’état libre, mais Baeyer a découvert son anhydride, la fluorescéine, et on a décrit quelques-uns de ses dérivés.

Fluorescéine.

Équiv. . . = C«H802(I^)2(0*).

Elle résulte de l’union de deux moléules de résorcine avec une molécule d’anhydride phtalique, moins deux molécules d’eau :

Pour la préparer, on chauffe, à 195-200 degrés, 6 parties d’anhydride phtalique avec! parties de résorcine, jusqu’à ce que la masse soit devenue solide;

on la fait bouillir avec de l’eau, on lave à l’alcool et on dissout le résidu dans le carbonate sodique; la solution alcaline, traitée par l’acide sulfurique, donne un précipité qu’on reprend par l’éther. Le précipité, qui est jaune, amorphe, passe par le repos ou par la dessiccation à l’état d’une poudre cristalline jaunâtre ; la solution alcoolique l’abandonne en cristaux granuleux d’un rouge foncé.

La fluorescéine se décompose sans fondre au-dessus de 290 degrés ; elle est insoluble dans l’eau froide, fort peu soluble à chaud; nouvellement préparée, elle se dissout aisément dans l’alcool et dans l’éther, plus dificilement à l’état cristallin ; le soluté alcoolique, qui est rougeâtre, possède une fluorescence verte. Elle est assez soluble dans l’acide acétique, surtout à chaud, à peine dans la benzine et le chloroforme ; ces solutions deviennent jaunes à l’évaporation et possèdent une fluorescence jaune verdâtre.

Fondue avec la soude, elle donne d’abord de la résorcine et l’acide puis ce dernier se dédouble en acides carbonique et benzoïque :

C^sipooio -j. = C“HeO* + G^O*.

Tandis que les oxydants faibles sont sans action, les halogènes et l’acide nitrique fumant engendrent des produits de substitution.

Traitée par le zinc et l’acide chlorhydrique, elle fixe de l’hydrogène et se convertit en fluorescine, corps incolore, sirupeux (Baeyer), qui se prend en belles aiguilles blanches, jaunissant à l’air, fondant à 125-127 degrés (Herzig), et que l’acide chromique oxyde en reproduisant le générateur.

La fluorescéine se comporte vis-à-vis des bases comme un acide faible.

Traitée par l’ammoniaque, sa solution éthérée laisse précipiter un sel ammoniacal en flocons rougeâtres, qui perdent de l’ammoniaque au contact de l’air.

La combinaison calcique, C*“H‘“Ga®0“’-j-4H^0% a été obtenue par Schreder en la faisant bouillir avec de la craie et de l’eau. Elle se présente sous forme de fines aiguilles rougeâtres, avec des reflets verts.

La combinaison bary tique, C“’H“’Ba^O‘"-j- 9H®0^ se dépose en lamelles d’un rouge carmin.

Le sulfate, s’obtient en chauffant à 100 degrés avec de l’acide

sulfurique le mélange d’anhydride phtalique et de résorcine; on lave ce produit, qu’on peut d’ailleurs obtenir directement avec la fluorescéine, avec de l’eau froide, et on le fait cristalliser dans l’esprit de bois.

Il est en prismes rougeâtres, fondant entre 140 et 150 degrés. 11 est d’ailleurs peu stable, car l’eau chaude et les alcalis le dédoublent en acide sulfurique et en fluorescéine.

Le diacétate, 2G*HW(G*“H‘’^0“’), s’obtient au moyen de la fluorescéine et de l’anhydride acétique.

Il est sous forme d’aiguilles incolores, fusibles à 200 degrés, insolubles dans l’éther, la benzine et le chloroforme, très solubles dans l’acide acétique, fort peu dans l’alcool. Il est facilement saponifié par la potasse alcoolique (B.).

Le dibenzoate, 2 se forme lorsqu’on chauffe la fluores¬

céine avec le chlorure de henzoyle, à une température de 140 degrés.

II cristallise dans l’alcool en prismes incolores, fusibles à 215 degrés, peu solubles dans l’alcool et dans l’éther, davantage dans l’acétone, surtout à chaud (B.).

Acide dichlorofluorescéique.

Équiv. . . C«Hi^CI-0*^ = C^“H8CP02(H202)3(0*).

Atom. . . C“H*2C1206 = 0[CeHL0Hr^^H).C8H®GlLC0^H.

On chauffe à 200 degrés deux molécules de résorcine avec le chlorure o-dichlorophtalique fusible à 312-316 degrés; on dissout le produit de la réaction dans l’ammoniaque et on précipite par l’acide chlorhydrique (Royer).

La dichloroffuorescéine, qui est l’anhydride du corps précé¬

dent, se forme déjà lorsqu’on fait bouillir ce dernier dans l’eau, ou mieux lorsqu’on le chauffe à 100 degrés.

Masse granuleuse, très soluble dans les alcalis, et dont les solutions sont fortement fluorescentes.

Acide tétr achloro fluor escéique.

Équiv. . . = C«fl6C00*(I^)^(0*).

Atom. . . C“Hi<>Gl*08= 0[C«HL0H]LC(0H).C«C1LC02H.

On fait dissoudre son anhydride dans la soude et on précipite par l’acide chlorhydrique (Graebe).

Il cristallise dans l’éther en aiguilles rougeâtres, qui reproduisent leur générateur à 180-200 degrés seulement. Il est insoluble dans l’eau, peu soluble dans l’alcool, davantage dans l’éther. L’eau bouillante est sans action sur lui (G.).

Tétrachlorofluorescéine.

Équiv. . .