G«H8G1*0« = G“H‘GP(H^)20L

r=oH«GOO^ - O / \ G / \ G

G 11 G1 U U ^ GMP(OH) / ^ \ O / ^

On chauffe vers 200 degrés, pendant deux ou trois heures, 13 parties d’anhydride tétrachlorophtalique avec 10 parties de résorcine ; on fait bouillir avec de l’eau le produit de la réaction, on reprend par l’ammoniaque la partie insoluble et on précipite par l’acide chlorhydrique (G.).

Poudre jaune l'ougeâtre, insoluble dans l’éther, que les alcalis transforment en acide tétrachloroffuorescéique.

Dibromofluorescéine.

Équiv...

Atom...

On divise la fluorescéine dans l’acide acétique et on ajoute deux molécules de brome dissous dans l’acide acétique glacial (Baeyer).

Elle cristallise en aiguilles dures, brillantes, possédant un éclat vert foncé; elle fond entre 260 et 270 degrés ; elle est peu soluble dans l’alcool et dans l’acide acétique, davantage dans les alcalis.

Acide tétrabromofluorescéique.

Équiv. . . G‘0H‘»Br‘ü‘5 = C*»H«C1*0‘(I^)®(0*).

Atom . . . C20HioBr*0» = 0(C«H2Br=)’'.C(OH).C6H*.C02H.

On dissout une partie de son anhydride potassique (éosinate de potassium) dans 2 parties d’eau, on ajoute 20 parties de potasse très concentrée et on chauffe le tout au bain-marie pendant quelques minutes, jusqu’à dissolution complète ; le soluté, d’un bleu Intense, est précipité par l’acide chlorhydrique (B.).

Poudre rougeâtre, peu stable, se dissolvant dans les alcalis avec une coloration bleue.

Tétrabromo fluorescéine.

Équiv. . . C“HSBr*H*» = C«>H«Br*0^(H^0^)^(0*).

= » < CTIMOH) > < T >

SïN. — Eosine.

A 1 partie de fluorescéine et 4 parties d’acide acétique glacial, on ajoute une solution acétique de brome à 20 pour 100; il se fait un précipité qu’on combine à la potasse ; on ajoute de l’acide sulfurique dilué et on agite avec de l’éther (Baeyer).

Elle se dépose dans l’alcool fort en cristaux d’un jaune rougeâtre, ayant pour formule :

C«IPBr*Oi» + C*H»0^

L’alcool aqueux, additionné d’acide chlorhydrique, ne fournit que des cristaux mats, rougeâtres, sans alcool. Elle est plus soluble à l’état amorphe qu’à l’état cristallin.

La solution alcoolique est d’un jaune rouge et la plus petite quantité d’alcali libre y détermine une fluorescence d’un vert jaunâtre.

Elle est à peine soluble dans l’eau, la benzine et le chloroforme; elle se dissout un peu mieux dans l’acide acétique, surtout à chaud. Chauffée avec de

ACIDES ORGANIQUES, la potasse, elle se dédouble en dibromorésorcine et en acide Avec le percblorure de phosphore, on obtient le chlorure C*'’H®CFBr*0®. Avec la limaille de zinc et la soude, il se fait un produit de réduction incolore, qui s’o.vyde facilement à l’air, tandis que l’amalgame de sodium donne de la fluorescéine et de la fluorescine,

C’est un acide plus énergique que son générateur : ses sels sont incomplètement décomposés par l’acide acétique. Les sels alcalins sont solubles, les sels alcalino-terreux et ceux des métaux lourds sont à peine solubles ou insolubles.

Le sel d’ammonium, C*“H®(AzH*)®Br‘0‘®, qui se dépose dans une solution alcoolique ammoniacale, est un composé peu soluble, formé de fines aiguilles rouges.

Le sel de potassium, éosinate de potassium, C*“H‘■'K®Br*0‘® + 5H®0^ cristallise dans l’alcool ordinaire en prismes tricliniques, qui sont rouges par réfraction et d’un vert bleu jaunâtre par réflexion.

11 est soluble dans 2 parties d’eau, peu soluble dans l’alcool absolu, dernier véhicule qui l’abandonne en petits cristaux brun rouge, ayant pour composition ;

La solution aqueuse concentrée est brune ; diluée, elle est jaunâtre, avec une forte fluorescence verdâtre ; dans ce dernier cas, le spectre d’absorption présente une bande noire dans le vert.

Les sels de potassium et de sodium constituent l’éosine soluble du commerce.

Le sel de calcium, C“H®Ga^0*®-(-2H®0®, est en petites aiguilles rougeâtres, peu solubles.

Le sel de baryum, G“H‘’Ba-0*“-|-2H^0^ se prépare en chauffant à l’ébullition 2 parties d’éosine soluble avec 1 partie de chlorure de baryum et 60 parties d’eau.

Tablettes rougeâtres, rhombiques, â reflets bleus, peu solubles dans l’eau froide.

Le sel de plomb, G^WPb^O*", préparé par double décomposition avec le nitrate de plomb, est un précipité rouge, amorphe, devenant vert et brillant par la dessiccation. Avec le sous-acétate, il se précipite un sel basique.

Le sel d’argent, G^^H^Ag-Br^O*”, est un précipité amorphe, brun rouge, qui devient d’un vert brillant à la dessiccation. Il est légèrement soluble dans l’eau et dans l’alcool.

Acide dinitrofluorescéique.

Équiv. . . = C«H«(Az0»)*0**.

Alom . . . G^»Hi«Az20«' = 0[C«H^Az0'.0H]s.C(0H).C8HLC0*H.

On fait bouillir l’anhydride correspondant avec une lessive de potasse à 15 pour 100, et on précipite la solution par l’acide chlorhydrique (Baeyer).

ENCÏCLOP. CHIM. 181

2858 E^■CYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

Il est en cristanx rouges, assez solubles dans l’éther; il se dissout dans les alcalis étendus avec une coloration bleue. C’est un corps assez soluble, que l’acide sulfurique ramène à l’état d’anhydride.

Dinitrofluorescéine.

Équiv. . . C*0Hi»Az=0‘« = C*»Hi«(AzO*)=0‘«.

Atora . . . C-“Hi“Az^09 = C^fH^ofAzO-lsQ^.

Pour la préparer, on fait dissoudre 1 partie de fluorescéine dans 20 parties d’acide sulfurique ; on refroidit à zéro et on ajoute 2 parties d’acide nitrique fumant, puis on étend d’eau (B.).

Masse jaune, amorphe, difficile à purifier; elle se dissout dans la potasse avec une coloration brune, qui vire au bleu sous l'influence de la chaleur. Réduite par l’étain et l’acide chlorhydrique, elle paraît susceptible de fournir un dérivé diamidé.

Tétranitro fluorescéine.

Équiv. . . C*<>H8Az*0-« = C*»HS(Az0‘)^0‘«.

Atom . . . C20H8Az‘0« = C=»H*(Az02)‘05.

L’acide nitrique fumant dissout à froid la fluorescéine avec un vif dégagement de chaleur ; on précipite aussitôt par l’eau, sans refroidir, dès que la réaction est terminée. Il se forme un dérivé tétranitré, accompagné d’acide phtalique; on le lave à l’eau, puis à l’alcool, et on le fait cristalliser à chaud dans 50 parties d’acide acétique glacial.

Il est en cristaux mamelonnés, d’un jaune clair, que l’eau bouillante dissout en rouge- et qui teint le bain en jaune résistant. Il détone facilement sous l’action de la chaleur. Ses solutés aqueux et alcooliques ne sont pas fluorescents. Il donne un amido-dérivé lorsqu’on le réduit par le mélange d'étain et d’acide chlorhydrique; la potasse diluée ne l’attaque pas, même à chaud. Avec l’anhydride acétique, il fournit un dérivé diacétylé, qui cristallise en aiguilles incolores, peu solubles dans l’alcool.

Dinitrodibromo fluorescéine.

Équiv. . . C*»H«Br=Az20«= C*“H®Rr5(Az0*)20«'.

Atom... C-“H«Br2Az20« = C-WBr^fAzO^j^Os.

Elle prend naissance lorsqu’on traite par le brome une solution bouillante du corps précédent, ou en nitrant la dibroinofluorescéine.

Elle cristallise en prismes jaunes, brillants, peu solubles dans l’alcool et l’acide acétique.

Le dérivé diacétylé, 2 G‘H“0-(C*'’H®BrL4z®0‘®), fond à 250 degrés.

ACIDES OUOANIQUES.