C.CO^H
CH
Fig. 251.
Syn. — Acide m-m-dioxybennoïque symélrique. — Acide a-résorcylique.
Il a été obtenu en 1871 par Barlh et Senliofer en fondant avec de la potasse caustique l’acide (s-)benzoique-m-disulfonique, qu’on prépai’e d’ailleurs directement en chauffant à 250 degrés, en vase clos, l’acide benzoïque avec de l’acide sulfurique et de l’anhydride benzoïque. On neutralise la solution alcaline par l’acide sulfurique et l’on agite avec de l’éther, qui s’empare de l’acide dioxybenzoïque formé. On obtient le même corps lorsqu’on fait fondre avec de la potasse les dérivés sulfonés des acides m-bromobenzoïque ou p-bromobenzoïque (Bôttinger).
Il cristallise en prismes ou en aiguilles, fusibles à 232-233 degrés, retenant trois équivalents d’eau qui s’éliminent vers 105 degrés. Il est peu soluble dans l’eau froide, très soluble dans l’eau bouillante, assez soluble dans l’alcool et dans l’éther; sa solution ne se colore pas par les persels de fer et ne précipite pas par l’acétate de plomb. L’acide sulfurique le colore en rouge et le soluté abandonne à l’eau une poudre cristalline verte, cjui est de l’anthracbrysone.
Chauffé au-dessus de 350 degrés, il se dédouble en acide carbonique et en résorcine; à une température convenable, on observe la production d’anthrachrysone, corps dont la formation est caractéristique; en le chauffant avec de l’acide benzoïque et de l’acide sulfurique, la même matière colorante prend naissance, en même temps que la xanlhopurpurine, en remplaçant
l’acide benzoïque par l’acide cinnamique, on obtient l’anhydride de l’acide m-oxyanthracoumarique, C®MI‘“0'‘’.
Les sels ont été étudiés par Barth et Senhofer.
Le sel ammoniacal, qui est très soluble, cristallise en aiguilles incolores.
Le sel de soude, C'^H^NaO^-f-H^O*, est en cristaux aiguillés.
Le sel de baryum, H^O^ constitue des agrégations mamelon¬
nées formées de pyramides quadrangulaires. Il perd une partie de son eau de cristallisation un peu au-dessus de 100 degrés.
Le sel de cadmium, C**H®CdO® -|-9 Aq, est en aiguilles microscopiques.
Le sel de cuivre, C^^H^CuO®-!- 7 Aq, se dépose sous forme de petites aiguilles d’un bleu verdâtre, assez solubles dans l’eau. Il perd son eau de cristallisation à 105 degrés.
Le sel d'argent, C^^H^AgO® -f H®0% est un précipité blanc, cristallin, qui se colore à la lumière. Il est notablement soluble dans l’eau. Il devient anhydre à 105 degrés.
Acide diméthyl-x-résorcy ligue.
Équiv. . . C‘«H“08
Atom . . . C®H‘«0‘ = (CH30)®.C«HAC0®H.
A un mélange de 5 parties de diméthylorcine et de 500 parties d’eau bouillante, on ajoute peu à peu, en agitant constamment, une solution de 13 parties de permanganate de potassium dans 1 litre d’eau. On chauffe au bain-marie, on filtre, on concentre, on acidifie par l’acide sulfurique et on épuise par l’éther. La solution éthérée est agitée avec du carbonate d’ammonium et l’acide dissous est précipité à nouveau par l’acide chlorhydrique (Tiemann et Streng).
On arrive au même résultat lorsqu’on chauffe une molécule d’acide a-résorcylique, en solution méthylique, avec une molécule de potasse caustique et trois molécules d’iodure méthylique ; il se foi’me un éther méthylique qu’on saponifie par les alcalis (T. et S.).
C’est un acide-éther qui cristallise en aiguilles fines, fusibles à 175-176 degrés, très solubles dans l’alcool et l’éther.
. Les sels alcalins et alcalino-terreux sont très solubles dans l’eau.
Les sels d’argent, de plomb, de zinc, de fer sont des précipités cristallins.
Acide diéthyl-a-rcsorcylique.
Équiv. . . = Ci*H*(C*HW)20A
Atom . . . = (C®H®0)2.C®1F.C02H.
Obtenu par Barth et Senhofer en chauffant à 130 degrés l’acide dioxybenzoïque avec de la potasse et de l’éther éthyliodhydrique, en présence de l’alcool. Il cristallise dans l’eau en aiguilles prismatiques, fusibles à 87-80 degrés. Distillé avec de la cbaux, il fournit de la diéthylrésorcine (Bartb).
Acide bromodioxybenzoique.
Équiv... C»IDBrO® -f IDO^
Atom . . . C’HSBi O* -f H*0.
On ajoute une quantité calculée d’eau de brome dans une solution aqueuse et froide d’acide dioxybenzoïque. On chasse au bain-marie l’acide bromhydrique.
on reprend le résidu par l’eau chaude : l’acide monobromé se dépose par le refroidissement (Barlh et Senhofer).
Il cristallise dans l’eau en longues aiguilles, fusibles à 253 degrés, retenant une molécule d’eau de cristallisation. Il se dissout à chaud dans l’acide sulfurique, qui prend une coloration rouge intense; en ajoutant de l’eau, il se précipite des flocons verts d’anlhrachrysone. Fondu avec la potasse, il se convertit en acide gallique ;
C**H5Br08 + IFO® = llBr -f- C^IFO*».
Le sel de potassium est en aiguilles très solubles dans l’eau.
Le sel de baryum cristallise dans l’eau en longues aiguilles.
Le sel de cuivre, C**H*CuBrO® +211*0®, se prépare en faisant bouillir l’acide avec l’hydrate de cuivre. Il est en grains vert clair, formés de prismes microscopiques, se dissolvant à peine dans l’eau froide et notablement dans l’eau bouillante.
Le sel d’argent, C**H‘AgBrO*, se prépare par précipitation avec une solution ammoniacale de nitrate d’argent. C’est un précipité jaunâtre, amorphe (B. et S.).
Acide tribromodioxybenzoïque.
Équiv. . . C“H 'Br30«.
Alom... C*IFBr'’0*.
Au contact du brome, l’acide dioxybenzoïque de Barlh et Senhofer se liquéfie, avec dégagement d’acide bromhydrique; en chassant l’excès de brome, il reste une masse cristalline, jaune, qu’on purifie dans l’eau bouillante.
C’est un dérivé tribromé, très soluble dans l’eau chaude, fondant vers 183 degrés (B. et S.).
