OH)GH
CO^H
(OH)CH
HC(OH
HC(OH
CO^H
(OH)CH
HC(OH
CO^H
H(i(OH)
IIC(OH)
Ht'lCOH)
L’acide (1) prend naissance lorsqu’on oxyde l’arabinose par l’acide nitrique ; l’acide (3), dans l’oxydation du xylose. D’après les analogies, la pyridine ou la quinoléine doivent transformer ces deux corps en leurs isomères. Ainsi, en partant de l’acide arabonique, qui est lévogyre, on doit obtenir un acide isomère que l’oxydation transforme en acide trioxyglutarique inactif (4); de même, on passera de l’acide xylonique à l’acide trioxyglutarique dextrogyre.
On traite 1 partie d’arabinose par 2,5 parties d’acide nitrique d’une densité de 1,2, comme pour la préparation de l’acide arabonique; on évapore jusqu’en consistance sirupeuse, on ajoute 25 parties d’eau et on fait bouillir avec de la craie. La liqueur filtrée abandonne par le refroidissement un sel de calcium peu soluble, rouge brique, ressemblant au saccharate de calcium ; on le transforme en sel potassique, qu’on décompose à la manière ordinaire. On obtient le même sel en partant de la sorbine ou sorbinose, comme on l’a dit plus haut. 11 en est de même du trihydroxyglutarate, obtenu par Will et Peters, en oxydant le rhamnose (isodulcite) par l’acide azotique, et de celui qui se forme en même temps que l’acide mucique dans l’oxydation de la quercite (K. et S.).
L’acide libre, dérivé de l’arabinose et séparé de son sel calcique au moyen de l’acide oxalique, cristallise dans l’alcool en lamelles microscopiques qui fondent à 127 degrés, alors que l’acide aposorbique de Dessaignes ne fond qu’à 110 degrés. Il ne réduit pas la liqueur de Fehling et se combine à froid avec la potasse, ce qui prouve qu’il ne s’agit pas ici d’un acide lactonique.
Le sel neutre d’ammonium cristallise en fines aiguilles.
ACIOES ORGANIQUES. 2891
Le sel acide de potassium et le sel neutre de sodium n’ont pas été obtenus à l’état cristallin.
L’acide trioxyglutarique, retiré du rhainnose, se prépare en traitant le sel de potassium correspondant par l’acide sulfurique, concentrant la liqueur, l’épuisant par l’alcool et amenant en consistance sirupeuse.
Il se dépose au bout de quelques semaines en lamelles fusibles à 118-120 degrés (W. et P.).
D’après Fischer et Piloty, on obtient un acide trioxyglutarique inactif en partant du lactone ribonique, qu’on oxyde avec 2,5 parties d’acide
azotique d’une densité de 1,12. Lorsque tout l’acide azotique a disparu, il reste 11 grammes d’un sirop jaune (pour 10 grammes de lactone), qu’on étend de 160 centimètres cubes d’eau ; on neutralise à l’ébullition par la craie et on décolore au noir animal. Par le refroidissement, il se dépose un sel calcique à l’état de poudre cristalline ; en concentrant dans le vide, vers 50 degrés, on obtient un nouveau dépôt plus blanc que le premier, en tout 43^,50. On décompose ce sel en l’introduisant par petites portions dans une solution chaude d’acide oxalique, on précipite l’excès de réactif par la chaux, on décolore au noir et on concentre dans le vide à 60 degrés. Il reste un sirop qui abandonne par le refroidissement des cristaux ayant pour formule représentant
un anhydride, qu’on purifie par cristallisalion dans l’éther acétique chaud.
Cet anhydride, qui est optiquement inactif, fond à 170-171 degrés, en se décomposant; il est très soluble dans l’eau, l’alcool et l’acétone, beaucoup moins dans l’éther acétique, à peine dans l’éther. Il ne réduit pas la liqueur de Fehling.
Bouilli avec de l’acide iodhydrique concentré et du phosphore amorphe, il fournit l’acide pyrotartrique normal, fusible à 96 degrés.
L’acide trioxyglutarique inactif, dérivé du xylose, se transforme plus difficilement en lactone. Il fond à 152 degrés et donne un sel de potassium,
C‘»H6K20*‘ -t- SH^O®,
qui cristallise avec facilité, tandis que celui de Fischer et Piloty est incristallisable.
