III. — .éiCIDE GLYCURONIQUE

Équlv... .

Atom . . . C6H<«0' = G03H.(C1I.0H)LCH0 (?).

L’acide glycuroriique a été obtenu en 1880 par Meyer et Schmiedeberg, en décomposant par les acides minéraux étendus les acides a et p-camphoglycuroniques, contenus dans Turiiie des chiens qui avaient absorbé du camphre dans leurs aliments : il y a un dédoublement de la molécule par hydratation ;

C33H21O10 + HSQS + C30H*80*.

Ac. camphoglycuroniiiuc. Camphcrul.

Cet acide, ou ses isomères, est un élément constant de toute une série de substances conjuguées, qui apparaissent dans l’urine après l’ingestion de plusieurs matières organiques, notamment les suivantes : les camphres, les hydrates de chloral et de butylchloral (Musculus et de Mering, Külz); le nitrotoluène (Jaffé); le phénol, les benzines monochlorée et monobromée (Baumann et Preusse, Jaffé, Kossel); la dichloi’obenzine, le xylène, le cumène (Külz). L’urine dévie ordinairement à gauche et réduit la liqueur cupro-potassique. Elle renferme parfois de l’acide urocholalique, C‘°H“CP0‘*, que les acides dédoublent en acide glycuronique et en alcool trichloré :

Gi“H“CP0‘* -P + C*H3CP03.

L’acide urobutylchloralique se comporte de la même manière.

L’acide euxanthique, C^®H*“0-“, se dédouble en acide glycuronique et en euxanthone, lorsqu’on le chauffe à 140 degrés avec de l’acide sulfurique à “2 pour 100 (Spiegel) :

Le contenu des tubes se prend par le refroidissement en une bouillie cristalline d’euxanthone, et la solution renferme l’anhydride glycuronique, qu’on obtient en gros cristaux à l’évaporation.

Pour préparer l’acide glycuronique, on fait bouillir au réfrigérant ascendant une solution contenant 6 à 8 pour 100 d’acide camphoglycuroniqne et 5 pour 100 d’acide chlorhydrique ; au bout de deux heures d’ébullition, on enlève par l’éther le camphérol, et on continue l’opération, tant que ce dernier corps prend naissance. Le liquide brunit et dégage un peu d’acide carbonique, par suite de la décomposition d’un peu d’acide glycuronique; on neutralise par le carbonate de plomb, on concentre dans le vide et on précipite le sel plombique par l’alcool ; repris par l’eau, le précipité est décomposé par l’hydrogène sulfuré.

A l’évaporation lente, on obtient parfois des aiguilles qui paraissent constituer l’acide glycuronique, mais il reste ordinairement un sirop qui abandonne ses cristaux d’anhydride.

11 est préférable de chauffer à lâ5 degrés, pendant une heure, l’acide euxanthique avec cent fois son poids d’eau dans une marmite de Papin purgée d’air ; on filtre pour séparer l’acide non transformé, on concentre dans le vide vers 40 degrés la liqueur acide et on obtient finalement des cristaux d’anhydride glycuronique; les eaux mères, à l’ébullition avec l’eau, en fournissent encore une certaine quantité. On purifie le tout par cristallisation dans l’eau chaude, en présence d’un peu de noir animal. Pour isoler l’acide, on transforme l’anhydride en sel de baryum, qu’on décompose par l’acide sulfurique (Thierfelder).

L’acide libre reste sous forme d’un liquide sirupeux, qui réduit les solutions alcalines de cuivre et de bismuth, donne avec le nitrate d’argent ammoniacal un miroir métallique et décolore à chaud une solution alcaline d’indigo. Traité par le brome, en présence de l’eau, il se transforme en acide saccharique :

-f Br= -f = 2 HBr -f GiniioOiA

Avec l’amalgame de sodium, on obtient un sirop jaunâtre, non réducteur, insoluble dans l’alcool; donnant, avec le sous-acétate de plomb, un précipité qui paraît être du gluconate de plomb.

Avec l’acide chlorhydrique dilué, il y a formation de matières humiques, d’acide formique et d’un acide cristallisable, soluble dans l’éther et

fusible à 197 degrés.

Chauffé avec de l’eau de baryte saturée à chaud, dans un appareil à reflux, l’acide glycuronique donne un dérivé soluble dans l’éther et colorable en vert par le chlorure ferrique (T.).

Le sel de potassium, est en aiguilles prismatiques, réfringentes,

inaltérables dans un air sec, solubles dans l’eau, surtout à chaud; son pouvoir rotatoire est dextrogyre :

Chauffé avec 2 parties de chlorhydrate de phénylhydrazine, 3 parties d’acétate sodique et 20 parties d’eau, il donne des aiguilles jaunes, insolubles dans l’eau, solubles dans l’alcool, fusibles à 114-115 degrés. C’est un corps neutre, qui réduit à chaud la liqueur de Fehling.

Le sel de sodium cristallise en fines aiguilles.

Les sels de zinc, de cadmium, de cuivre, de calcium et d'argent paraissent ineristallisables (T.).

Le sel de plomb, C‘®H'’BaO“, est ordinairement amorphe; cependant il se dépose parfois sous forme de petits prismes incolores, lorsqu’on abandonne sa solution à l’évaporation spontanée ; il est insoluble dans l’alcool. On obtient un sel basique, insoluble, avec l’acide libre et l’eau de baryte.

Anhydride glycuronique.

Équiv...

Alom . . . C^HW.

U est en groscristauxclinorhombiques, limpides, incolores, fondant à 167 degrés en se décomposant (Spiegel). Il est très soluble dans l’eau, insoluble dans l’alcool; comme son générateur, il dévie à droite le plan de polarisation de la lumière polarisée :

Sa saveur est douce, alors que celle de la saccharine est amère. Exposé à l’air humide, surtout en présence d’un acide minéral, il brunit et tombe en déliquescence. Sa solution aqueuse, qui est stable à la température ordinaire, précipite le sous-acétate de plomb, mais non l’acétate neutre ; elle réduit les solutions alcalines de cuivre et d’argent ; elle dissout le carbonate de baryum en donnant un sel incristallisable, d’où l’acide sulfurique sépare un acide sirupeux, évidemment l’acide glycuronique.