V. — Acide saccharonique
Équiv. . . = C‘2H*(H-0=)3(0*)(0*).
Atom... CSRioO’ =COni.(OH)C(CH3).CH(OH).CH(Ori).CO=H.
Ce corps, qui a été signalé en 1883 par Kiliani, est à la fois un acide bibasique et un alcool triatoinique. Il ne parait pas susceptible d’exister à l’état isolé, car on n’obtient que l’anhydride correspondant lorsqu’on évapore sa solution.
On chauffe vers 35 degrés 1 partie de saccharine avec 3 parties d’acide nitrique d’une densité de 1,375; il se produit une oxydation lente, accompagnée d’un dégagement de vapeurs rutilantes; lorsque ce dernier a pris fin, on évapore pour produire un nouveau dégagement, on étend d’eau et on répète l’opération, jusqu’à ce qu’on obtienne un liquide sirupeux, exempt d'acide azotique; on ajoute beaucoup d’eau et on précipite l’acide oxalique formé par une quantité calculée de chaux; on évapore, on reprend le résidu par l’éther : à l’évaporation, on obtient l'anhydride saccharonique, qu’on purifie par cristallisation dans l’eau (K.).
Les saccharonates, prennent naissance lorsqu’on fait bouillir
l’anhydride avec les alcalis ou les bases alcalino-terreuses. Les sels alcalins sont précipités par l’acétate de, plomb.
Le sel d’ ammonium, C^®H*(AzH*)^0“, est un liquide sirupeux, qui cristallise à la longue. sous la cloche sulfurique.
Le sel de sodium s’obtient en faisant bouillir l’anhydride avec du carbonate, de sodium; la solution sirupeuse se prend peu à peu en une masse cristalline blanche.
Le sel de calcium, C‘^l-PGa'^0^* (à 100 degrés), est gommeux.
Les sels de cuivre sont des masses vertes, gommeuses.
Le sel d’argent, C*®H*Ag®0“, est un précipité blanc, floconneux.
Traité par l’oxyde d’argent, l’acide saccharonique fournit de l’acide acétique et des traces d’acide glycolique. Kiliani en conclut que le groupe méthyle de la saccharine a subi une oxydation régulière et que la réaction qui donne naissance à Tacide saccharonique est la suivante :
C‘2Hioon) 4- 202 = C‘2H8012 + H^O^.
Anhydride saccharonique.
Atom... C«1W-1-H20.
SïN. — Saccharone.
Il cristallise en grosses tables rhombiques, très brillantes, perdant dans le vide une partie de leur eau de cristallisation, et le reste à 100 degrés. La
solution aqueuse, qui dévie à gauche, ne réduit pas la liqueur cupro-potassique.
Réduit par le phosphore et l’acide iodhydrique, il donne successivement un acide bibasique, puis l’acide a-méthyîglutarique,
Il se comporte comme un acide monobasique; mais en sa qualité de lactone, il fournit à l’ébullition avec les bases les sels de l’acide saccharonique.
Le sel d’ammonium, saccharonammonium de Kiliani, G‘^H’(AzH*)0‘^ se dépose par concentration à froid d’une solution ammoniacale de saccharone sous forme de cristaux volumineux. A l’ébullition, il se transforme en saccharonate d’ammonium, qui cristallise de sa solution sirupeuse dans le vide.
Le sel de sodium ou sodium-saccharone, G*®H’NaO*^ s’obtient en mélangeant des solutions équimoléculaires de saccharone et de carbonate de sodium. Sa solution, d’abord neutre, devient acide par concentration ; elle laisse déposer des cristaux prismatiques, orthorhombiques, anhydres ou hydratés; ces derniers, qui retiennent une molécule d’eau, sont efflorescents.
