‹ Encyclopédie chimique.Tome VII.- Chimie organique. Acides organiquesChapitre 324 sur 402 · C-H«0® = CH3.(CHOH)5.COH · texte numérisé non relu

C-H«0® = CH3.(CHOH)5.COH

Au lieu de l’acide pur, on obtient le lactone rhamno-heptonique, accompagné d’une petite quantité d’acide libre.

Le lactone rhamno-heptonique cristallise dans l’alcool absolu [en groupes d’aiguilles rayonnées, fusibles à 158-160 degrés, ayant un pouvoir dextrogyre:

Il est insoluble dans l’éther. Réduit par l’amalgame de sodium, il se transforme en un sucre nouveau, le rhamno-heptose.

L’hydrazide rhamno-heptonique, cristallise dans

l’eau chaude en fines aiguilles qui fondent vers 215 degrés, en se décomposant; il est peu soluble dans l’eau froide et dans l’alcool (E. Fischer etPiloty).

Düll et Kiuani. — Préparation de l’acide lévulose-carbonique. Soc. chim. [3], IV, 509. Fischer. — Acides dérivés du glucose. Soc. chim. [3], IX-X, 472.

Fischer et Piloty. — Sucres dérivés du rhamnose (isodulcite). Acide rhamno-heptonique. Soc. chim. [3], V, 713.

Kiliani. — Acide dextrose-carbonique. Soc. chim., XL VI, 679, 680. — Acide galactose-carbonique. Ibid. [3], I, 57; III, 717.

Maquenne. — • Action de l’acide cyanhydrique sur le galactone : acide galactose-carbonique. Soc. chim., XLIX, 243.

SCHüTZENBERGER. — Action de l’acide hypochloreux sur l’iode et l’anhydride aeétique : acide triglycolique. Soc. chim., X, 2.

Hartmann. — Dérivés de l’acido niannoheptonique (d). Soc. chim. [3], IX-X, 1034.

— Sur la formation d’un acide carboglucoside. Ibid., XXXVI, 144.

Stanley-Smith, — Acides mannoheptoniques. Soc. chim. [3], IX-X, 1033.

ACIDES G8H60*e.

ACIDE DIOXYTARTRIQUE.

Équiv. . . C8H<i0‘6 = C«(H202)*(0*)(0*).

Atom... :=(OH)*.C®(C02H)A

Syn. — Acide carboxytartronique. — Acide télroxysuccimque.

Il prend naissance ;

1“ Lorsqu’on fait passer un courant d’anhydride azoteux dans une solution éthérée d’acide protocatéchique, maintenue à basse température

(Max Gruber) ;

2° En faisant passer le même gaz dans une solution éthérée de pyrocatéchine, (Barth), ou de gaïacol (Herzig) ;

3” Dans la décomposition d’une solution éthérée d’acide nitrotartrique, en présence d’un peu de nitrite d’éthyle (Kékulé).

Pour le préparer, on additionne une solution éthérée d’acide nitrotartrique d’azotite d’éthyle (solution d’acide azotique dans l’alcool) ; après trois jours, on agile la solution avec de l’eau glacée et on sature par le carbonate sodique, ce qui fournit immédiatement un abondant dépôt de dioxytartrate de sodium. La solution éthérée, agitée de nouveau les jours suivants avec de l’eau, fournit encore une certaine quantité du même sel (K.).

Pour isoler l’acide, on traite le sel sodique en poudre par le gaz chlorhydrique sec, en présence de l’éther anhydre; il faut éviter un excès de gaz et toute trace d’humidité. A l’évaporation sous la cloche sulfurique, l’éther abandonne un liquide sirupeux, qui se transforme peu à peu en cristaux blancs répondant à la formule (Lash Miller).

L’acide dioxytartrique est très soluble dans l’eau. Il fond à 98 degrés en se décomposant. Avec le carbonate de sodium, il donne un précipité blanc de sel sodique insoluble. Avec le chlorhydrate de phénylhydrazine, il engendre une osazoïie colorée en jaune orangé.

D’après Maquenne, les acides dioxytartrique et dinitrotartrique donnent avec les aldéhydes, en présence de l’ammoniaque, des produits de condensation qu’on doit considérer comme des acides p-pyrazoldicarboniques. Ces corps se décomposent par la chaleur en ammoniaque et en glyoxalines correspondantes.

Le sel de sodium, G®H*Na®0‘®-l-2H®0®, est en cristaux blancs, à peine solubles dans l’eau. Il est peu stable, car il se dédouble, avec perte d’acide car-

bonique, lorsqu’on le traite sans précaution par les acides minéraux; il en est de même lorsqu’on le chauffe à 60 degrés avec de l’eau, ou encore lorsqu’on le chauffe seul à 100 degrés; à 200 degrés, la décomposition est complète, et il reste en solution du tartronate de sodium : =

Réduit par le zinc et l’acide chlorhydrique, le dioxytartrate de sodium donne de l’acide paratartrique, de l’acide tarlrique inactif et un peu d’acide tartronique. Ces acides sont séparés par l’éther, qui enlève l’acide tartronique, puis par l’alcool qui s’empare de l’acide inactif, tandis que l’acide paratartrique n’y est que fort peu soluble (Kékulé).

Le sel de baryum est en cristaux microscopiques, perdant leur eau de cristallisation au-dessus de 100 degrés (Barth).

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